aconitine | 302-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: aconitine
• 英文别名: Aconitin；[(1S,2R,3R,4R,5R,6S,7S,8R,9R,10R,13R,14R,16S,17S,18R)-8-acetyloxy-11-ethyl-5,7,14-trihydroxy-6,16,18-trimethoxy-13-(methoxymethyl)-11-azahexacyclo[7.7.2.12,5.01,10.03,8.013,17]nonadecan-4-yl] benzoate
• CAS: 302-27-2
• 化学式: C₃₄H₄₇NO₁₁
• 分子量: 645.747
• InChiKey: XFSBVAOIAHNAPC-NPVHKAFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  46
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  153
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  aconitine 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  摘要：

  Oxidation of diterpene alkaloids by dimethyldioxirane was studied with eldeline, talatizamine, aconitine, and zongorine as examples. Nitrones and 19-oxo derivatives of bases were obtained. The results of the oxidation allow one to draw an analogy with the oxidation by KMnO4 and to suggest a mechanism of the reaction.

  DOI：

  10.1023/a:1011385500970
• 作为产物：
  描述：

  [(1S,2R,3R,4R,5R,6S,7S,8R,9R,10R,13R,16S,17S,18R)-8-acetyloxy-11-ethyl-5,7-dihydroxy-6,16,18-trimethoxy-13-(methoxymethyl)-14-oxo-11-azahexacyclo[7.7.2.12,5.01,10.03,8.013,17]nonadecan-4-yl] benzoate 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以12%的产率得到aconitine
  参考文献：
  名称：

  乌头碱中三个羟基的相对反应性的研究。

  摘要：

  本文研究了乌头碱中三个羟基对乙酰化，氯化，磺酰化和氧化的相对反应性。还研究了乌头碱的C-3酮和C-15酮衍生物的还原。发现（1）三个羟基对乙酰化，氯化和磺酰化的相对反应性为3-OH> 13-OH >> 15-OH；（2）3-OH对氧化的反应性比15-OH高得多。（3）用NaBH 4还原C-3处的羰基产生一对C-3差向异构体，而C-15处羰基的还原产物主要取决于特定的还原剂和16的绝对构型-OCH 3。当衬底具有16β-OCH 3，可以用NaBH 4还原其C-15处的羰基，仅生成含15α-OH的产物。用LiAlH 4代替还原剂NaBH 4时，可以还原C-15羰基以产生一对C-15差向异构体。在另一方面，当基片具有16α-OCH 3，C-15羰基只能减少以产生含OH15α-产物。

  DOI：

  10.1080/10286020.2012.684684

文献信息

• 一种印乌碱砂炒炮制过程中的产物及其制备方法和用途
  申请人：成都中医药大学

  公开号：CN110776462B

  公开（公告）日：2023-04-07

  本发明提供了式I所示化合物、或其盐；其中，R1选自氢、C1～C8烷基、C1～C8烷氧基、卤素、‑OC(O)R2；R2选自C1～C8烷基。本发明从印乌碱炮制品中分离得到的化合物Δ15,16‑16‑demethoxyindaconitine是一种新化合物，与印乌碱相比，该化合物安全性高，并且具有优异的治疗心律失常作用，可用于制备治疗心律失常的药物，可以大大降低含有印乌碱的乌头类药物的毒性，具有良好的应用前景。
• Deoxygenation reactions of c19-diterpenoid alkaloids
  作者：Palaniappan Kulanthaivel、S.William Pelletier

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86133-0

  日期：1988.1

  thiocarbonylimidazolyl derivatives: 14-acetyldelcosine (13) to 14-acetyl-l-deoxydelcosine (22); alkaline hydrolysis of 22 gave 1-deoxydelcosine (23); aconitine (24) to 3-deoxyaconitine (27); yunaconitine (25) to crassicauline A (28). Deoxygenation of 14-acetyldictyocarpine (30) via the chloro-derivative 31 gave 14-acetyl-10-deoxydictyocarpine (34). Reduction of 31 with LiAlH4 gave the unusual elimination product

  提出了一些C 19-二萜生物碱的仲醇和叔醇脱氧的有效方法。Delphisine（12）通过1,2-pyrodelphisine（17）或苯基硫代碳酸20转化为1-deoxydelphisine（19）。以下生物碱通过其硫代羰基咪唑基衍生物进行脱氧：14-乙酰基肌氨酸（13）至14-乙酰基-1-脱氧肌氨酸（22）；碱水解22得到1-脱氧delcosine（23）；乌头碱（24）到3-脱氧aco肉碱（27）; yunaconitine（25）至头颅甲胆碱A（28）。通过氯衍生物31对14-乙酰基十氧卡因Carpine（30）进行脱氧，得到14-乙酰基-10-脱氧十烷基卡宾（34）。用LiAlH 4还原31得到异常消除产物32。还提出了从乌头碱（24）的改进的羟乙炔（35）的部分合成。
• Oxidation ofaconitine by potassium permanganate. A new N-de-ethyl-7,17-secoimino derivative
  作者：M. N. Sultankhodzhaev

  DOI：10.1007/s10600-010-9492-x

  日期：2009.11

  The alkaloid aconitine was oxidized by potassium permanganate in aqueous acetone. It was shown that the oxidation formed three products including the previously described N-de-ethylaconitine, N-de-ethyl-19-oxoaconitine, and a new N-de-ethyl-7,17-secoimino derivative. The structure of the new product was proposed based on spectral data (IR, mass, PMR and 13C NMR spectra).

  生物碱乌头碱在丙酮水溶液中被高锰酸钾氧化。结果表明，氧化形成了三种产物，包括先前描述的 N-de-ethylaconitine、N-de-ethyl-19-oxoaconitine 和新的 N-de-ethyl-7,17-secoimino 衍生物。新产品的结构是基于光谱数据（IR、质量、PMR 和 13C NMR 光谱）提出的。
• Hemisynthesis and antiproliferative properties of mono-[O-(14-benzoylaconine-8-yl)]esters and bis-[O-(14-benzoylaconine-8-yl)]esters
  作者：Ainura Chodoeva、Jean-Jacques Bosc、Jean Guillon、Pierre Costet、Alain Decendit、Jean-Michel Mérillon、Jean-Michel Léger、Christian Jarry、Jacques Robert

  DOI：10.1016/j.ejmech.2012.05.015

  日期：2012.8

  A series of mono- and bifunctional acyl compounds, build from the 8-O-azeloyl-14-benzoylaconine scaffold and differing by the length of the alkyl linker chain, were synthesised and evaluated against a panel of human tumour cell lines, A-549 (lung cancer), MCF-7 (breast cancer) and HCT-15 (colon cancer). None of the mono-[O-(14-benzoylaconine-8-yl)]esters displayed in vitro activity against tumour cells (IC50 > 60 mu M). However, three bis-[O-(14-benzoylaconine-8-yl)]esters presented a noticeable in vitro cytotoxic activity, those bearing 7, 8 and 9 carbon atoms between the two aconitine moieties, with IC(50)s ranging between 4 and 28 mu M. The most active, bis[O-(14-benzoylaconine-8-yl)]suberate, was then evaluated in vivo in immunodeficient mice bearing human tumour xenografts originating from MCF-7 and HCT-15 cells. For MCF-7 cells, administration of five doses every 4 days, and weekly administration of 4 doses resulted in T/C percent values of 36% (p = 0.001) and 56% (p = 0.02) on day 45, respectively. For HCT-15 cells, administration of five doses every 3 days resulted in 49% tumour regression on the 25th day (p = 0.00001). (C) 2012 Elsevier Masson SAS. All rights reserved.
• Studies on the relative reactivity of three hydroxyl groups in aconitine
  作者：Xue-Ke She、Xi-Xian Jian、Dong-Lin Chen、Qiao-Hong Chen、Feng-Peng Wang

  DOI：10.1080/10286020.2012.684684

  日期：2012.7

  The relative reactivity of three hydroxyl groups in aconitine toward acetylation, chlorination, sulfonylation, and oxidation has been studied in this paper. The reduction of C-3 ketone and C-15 ketone derivatives of aconitine was also investigated. It was found that (1) the relative reactivity of three hydroxyl groups toward acetylation, chlorination, and sulfonylation is 3-OH>13-OH>>15-OH; (2) 3-OH

  本文研究了乌头碱中三个羟基对乙酰化，氯化，磺酰化和氧化的相对反应性。还研究了乌头碱的C-3酮和C-15酮衍生物的还原。发现（1）三个羟基对乙酰化，氯化和磺酰化的相对反应性为3-OH> 13-OH >> 15-OH；（2）3-OH对氧化的反应性比15-OH高得多。（3）用NaBH 4还原C-3处的羰基产生一对C-3差向异构体，而C-15处羰基的还原产物主要取决于特定的还原剂和16的绝对构型-OCH 3。当衬底具有16β-OCH 3，可以用NaBH 4还原其C-15处的羰基，仅生成含15α-OH的产物。用LiAlH 4代替还原剂NaBH 4时，可以还原C-15羰基以产生一对C-15差向异构体。在另一方面，当基片具有16α-OCH 3，C-15羰基只能减少以产生含OH15α-产物。