(Z)-1-methyl-1-(N-acetyl)amino-2-acetylethylene | 23652-91-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (Z)-1-methyl-1-(N-acetyl)amino-2-acetylethylene
• 英文别名: N-((Z)-1-methyl-3-oxobut-1-enyl)acetamide；(Z)-N-(4-oxopent-2-en-2-yl)acetamide；4-acetylaminopent-3-en-2-one；3-Acetylamino-1,3-dimethyl-2-propen-1-on；N-[(Z)-4-oxopent-2-en-2-yl]acetamide
• CAS: 23652-91-7
• 化学式: C₇H₁₁NO₂
• 分子量: 141.17
• InChiKey: QMGDSBNNZBOUIV-PLNGDYQASA-N

物化性质

• 熔点：
  47 °C
• 沸点：
  315.0±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.004±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-1-methyl-1-(N-acetyl)amino-2-acetylethylene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 92.5h， 生成 1,4-bis[(2,6-dimethylpyridin-4-yl)ethynyl]benzene
  参考文献：
  名称：

  新型4-吡啶基壬二酸酯作为推挽式溶剂变色染料的前体

  摘要：

  摘要 通过适当的β-酮烯酰胺的环缩合反应制备包括甲基，苯基，2-噻吩基和2-呋喃基的2，6-二取代的4-吡啶基壬酸酯。钯催化的交叉偶联（Suzuki–Miyaura，Mizoroki–Heck和Sonogashira反应）导致结构单元成为设想的推挽式溶剂化染料的直接前体。 通过适当的β-酮烯酰胺的环缩合反应制备包括甲基，苯基，2-噻吩基和2-呋喃基的2，6-二取代的4-吡啶基壬酸酯。钯催化的交叉偶联（Suzuki–Miyaura，Mizoroki–Heck和Sonogashira反应）导致结构单元成为设想的推挽式溶剂化染料的直接前体。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340839
• 作为产物：
  描述：

  乙酰胺 、 乙酰丙酮 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以72%的产率得到(Z)-1-methyl-1-(N-acetyl)amino-2-acetylethylene
  参考文献：
  名称：

  使用极性反转催化的胺化环己二烯自由基转移加氢胺化：范围和限制

  摘要：

  描述了各种新的 1-胺化-2,5-环己二烯的合成。这些试剂可用于未活化和富电子双键的自由基转移加氢胺化。使用硫醇作为极性反转催化剂可获得良好的产率。自由基加氢胺化以良好至极好的抗马尔可夫尼科夫选择性发生。许多官能团如醇、甲硅烷基醚、膦酸酯、芳基溴化物、酰亚胺、酰胺以及酸性质子在反应条件下是可以耐受的。DFT 计算提供了对甲硅烷基、烷基和氨基取代的环己二烯基的芳构化以生成相应的 C-、Si-和 N-中心自由基的见解。

  DOI：

  10.1021/ja0692581

文献信息

• Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate-Promoted Cyclocondensation of β-Ketoenamides and Subsequent Nonaflation to Pyrid-2-yl and Pyrid-4-yl Nonaflates as Flexible Precursors for Polysubstituted Pyridines
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Paul Hommes、Sarah Berlin

  DOI：10.1055/s-0033-1338548

  日期：——

  Dedicated to Professor Ernst Schaumann on the occasion of his 70th birthday Abstract The intramolecular condensation of β-ketoenamides to 2- and/or 4-pyridone derivatives using either KOt-Bu or trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate/Hünig’s base was investigated. Subsequent nonaflation of the cyclization products allowed a facile purification and further functionalization through Suzuki–Miyaura couplings

  献给恩斯特·绍曼（Ernst Schaumann）教授70岁生日之际 抽象 研究了使用KO t -Bu或三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐/Hünig碱将β-酮烯酰胺分子内缩合为2-和/或4-吡啶酮衍生物。随后环化产物不被烧蚀，可以通过Suzuki-Miyaura偶联剂轻松纯化并进一步官能化，从而产生新的高度取代的吡啶衍生物。讨论了环缩合的区域选择性对β-酮烯酰胺结构的依赖性。 研究了使用KO t -Bu或三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐/Hünig碱将β-酮烯酰胺分子内缩合为2-和/或4-吡啶酮衍生物。随后环化产物不被烧蚀，可以通过Suzuki-Miyaura偶联剂轻松纯化并进一步官能化，从而产生新的高度取代的吡啶衍生物。讨论了环缩合的区域选择性对β-酮烯酰胺结构的依赖性。
• Generation of Dimethyl Sulfoxide Coordinated Thermally Stable Halogen Cation Pools for C−H Halogenation
  作者：Pallaba Ganjan Dalai、Kuntal Palit、Niranjan Panda

  DOI：10.1002/adsc.202101291

  日期：2022.3

  A method to generate halogen cation pools from the reaction of 1,2-dihaloethanes (hal=Br, I) and dimethyl sulfoxide (DMSO) for C−H halogenation of arenes and heteroarenes was reported. The initial reaction of DMSO and 1,2-dihaloethane generates the sulfur ylide, which undergoes pyrolytic elimination of ethylene by affording halonium ions. These ions were accumulated and stabilized by DMSO through coordination

  报道了一种通过 1,2-二卤代乙烷 (hal=Br, I) 和二甲基亚砜 (DMSO) 的反应生成卤素阳离子池的方法，用于芳烃和杂芳烃的 C-H 卤化。DMSO 和 1,2-二卤代乙烷的初始反应生成硫叶立德，其通过提供卤离子来热解消除乙烯。DMSO 通过配位形成卤化反应的卤离子池，从而积累和稳定这些离子。该方案在室温下对芳烃的亲电单卤化具有选择性；但是，通过提高反应温度会形成多卤代产物。杂芳烃和一些常用药物的后期卤化表明该协议在药物化学中的合成效用。与经典方法不同，
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective and Diastereoselective Hydrogenation of β-Ketoenamides: Efficient Access to<i>anti</i>1,3-Amino Alcohols
  作者：Huiling Geng、Weicheng Zhang、Jian Chen、Guohua Hou、Le Zhou、Yaping Zou、Wenjun Wu、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.200902339

  日期：2009.8.3

  Valuable chiral building blocks were synthesized with excellent enantioselectivity and diastereoselectivity through tandem hydrogenation of (Z)‐β‐ketoenamides, which were in turn prepared by the direct condensation of 1,3‐diketones with acetamide (see scheme). The chiral amino alcohol products can be converted into useful γ‐aryl isobutylamines through hydrogenolysis with Pd/C. R1=aryl, heteroaryl,

  通过（Z）-β-酮烯酰胺的串联氢化合成有价值的手性结构单元，具有出色的对映体选择性和非对映体选择性，然后通过1,3-二酮与乙酰胺的直接缩合制备（见方案）。通过Pd / C氢解可将手性氨基醇产物转化为有用的γ-芳基异丁胺。R 1＝芳基，杂芳基，甲基；R 2＝烷基。
• Enantioselective Synthesis of Optically Pure β-Amino Ketones and γ-Aryl Amines by Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation
  作者：Huiling Geng、Kexuan Huang、Tian Sun、Wei Li、Xiaowei Zhang、Le Zhou、Wenjun Wu、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/jo102091f

  日期：2011.1.7

  A series of optically pure β-amino ketones have been synthesized in high enantioselectivities (ee > 99%) by Rh-DuanPhos-catalyzed asymmetric hydrogenation of readily prepared β-keto enamides. Further reduction of these β-amino ketones with hydrogen and Pd/C leads to the formation of a variety of protected enantiomerically pure γ-aryl amines (ee > 99%), which are key building blocks in many bioactive

  通过Rh-DuanPhos催化的易于制备的β-酮酰胺的不对称氢化反应，可以合成出一系列光学纯度高的β-氨基酮（ee> 99％）。用氢和Pd / C进一步还原这些β-氨基酮会导致形成多种受保护的对映体纯的γ-芳基胺（ee> 99％），这是许多生物活性分子的关键组成部分。
• Hypervalent iodane mediated reactions of <i>N</i>-acetyl enamines for the synthesis of oxazoles and imidazoles
  作者：Kang Xu、Ruiqi Yang、Shuang Yang、Cheng Jiang、Zhenhua Ding

  DOI：10.1039/c9ob01895f

  日期：——

  cyclization of N-acetyl enamines and intermolecular cyclocondensation of enamines and nitriles was investigated. The reaction was performed under mild conditions and gave oxazoles and imidazoles, respectively, in moderate to excellent yields. This transformation exhibits good reactivity, selectivity and functional group tolerance. The selectivity of the intra- or intermolecular reaction is dependent on the

  研究了用于N-乙酰基烯胺分子内环化以及烯胺和腈的分子间环缩合的高价碘试剂。该反应在温和的条件下进行，分别以中等至优异的产率得到恶唑和咪唑。该转化表现出良好的反应性，选择性和官能团耐受性。分子内或分子间反应的选择性取决于N-乙酰基烯胺的结构。