trifluoroacetic anhydride | 96-63-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: trifluoroacetic anhydride
• 英文别名: acetic trifluoroacetic anhydride；Acetyl-trifluoracetat；Essigsaeure-trifluoressigsaeure-anhydrid；acetyl trifluoroacetate；Acetyl trifluoroacetat；acetyl 2,2,2-trifluoroacetate
• CAS: 96-63-9
• 化学式: C₄H₃F₃O₃
• 分子量: 156.061
• InChiKey: HINSMVRGSUGPBM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  94-95 °C
• 密度：
  1.398±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trifluoroacetic anhydride 在 磷酸 作用下， 生成 乙酰磷酸
  参考文献：
  名称：

  Toward a Clean Alternative to Friedel−Crafts Acylation:  In Situ Formation, Observation, and Reaction of an Acyl Bis(trifluoroacetyl)phosphate and Related Structures

  摘要：

  Reaction of acyl trifluoroacetates with phosphoric acid in the presence of trifluoroacetic anhydride (TFAA) leads to the ready formation of acyl bis(trifluoroacetyl)phosphates, which are powerful acylating agents. Formation of these species and the subsequent acylation reaction are carried out, without added solvent, in a single in situ reaction process. In this reaction system, anisole is rapidly acylated at ambient temperature using a variety of carboxylic acids giving the para isomer exclusively. TFAA acts as an activating agent and can be recovered from the reaction system as trifluoroacetic acid (TFA) and converted back to TFAA using a dehydrating agent, while phosphoric acid behaves as a covalent catalyst in the process. This reaction system has many features which are required elements of a clean alternative to the Friedel-Crafts process.

  DOI：

  10.1021/jo981264v
• 作为产物：
  描述：

  溶剂黄146 在 三氟乙酸 作用下， 反应 0.17h， 生成 trifluoroacetic anhydride
  参考文献：
  名称：

  努力实现细菌肽去甲酰基化酶（PDF）抑制剂富米霉素的不对称合成† ‡

  摘要：

  报道了合成细菌肽去甲酰基化酶（PDF）抑制剂富米霉素的研究。合成方法的特征是有机催化接近α，α-二取代的氨基酸单元，并导致合成高级中间体，该中间体已经包含了泛霉素的所有功能。

  DOI：

  10.1039/b916372g
• 作为试剂：
  描述：

  3,4-二甲基呋喃 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 2-硝基苯基丝氰酸酯 、 二甲基硫 、 正己烷 、 三丁基膦 、 trifluoroacetic anhydride 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氨 、 双氧水 、 lithium 、 碳酸氢钠 、 magnesium sulfate 、 臭氧 、 copper(II) sulfate 、 calcium carbonate 、 mercury dichloride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 68.92h， 生成 4(R,S),6(R,S)-dihydroxy-5(R,S),6-dimethyl-7(R,S)-ethyl-3(R,S)-(5-hydroxy-6-(4-methoxy-5-methyl-α-pyron-6-yl)-(E,E)-hexa-1,3-dien-1-yl)-1(S,R)-2,8-dioxabicyclo<3.3.0>octane
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis of (.+-.)-asteltoxin

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00327a020

文献信息

• Preparation of Polyacetoxytropones and Polyhydroxytropolones by Acetolysis and Hydrolysis of Halotroponoids by Acetyl Trifluoroacetate with Exhaustive Displacement of Halogens on the Tropone Ring. Predominant Formation of Reductive Acetolysates from Fully-Substituted Tropones
  作者：Hitoshi Takeshita、Akira Mori、Tomoyuki Kusaba、Hiroyasu Watanabe

  DOI：10.1246/bcsj.60.4325

  日期：1987.12

  acetic acid-mediated reduction of intermediary formed acetoxy-p-tropoquinone equivalents. A couple of 2,7-unsubstituted 3,4-diacetoxytropones were deduced to have cyclized 1,3-dioxole structures, 2-acetoxy-2-methyl-5H-cyclohepta-1,3-dioxol-5-ones. An acetolysis of the brominated 5-isopropyltropolones furnished an acetylated by-product, 2,3,7-triacetoxy-5-(1,1-dimethyl-2-oxopropyl)tropone, which might be

  通过将相应的卤代托品酮或多卤代托品酮与乙酰基三氟乙酸酯进行乙酰水解，然后进行乙酸水解，可以高产率地制备二、三和四羟基托品酮。然而，使用相同的处理获得具有完全取代的乙酰氧基卤代酮的六乙酰氧托酮主要产生比预期更少的取代乙酰氧托酮；已证明形成机制涉及乙酸介导的中间形成的乙酰氧基-对-原苯醌等效物的还原。一些 2,7-未取代的 3,4-diacetoxytropones 被推导出具有环化的 1,3-dioxole 结构，2-acetoxy-2-methyl-5H-cyclohepta-1,3-dioxol-5-ones。溴化 5-异丙基托酚酮的乙酰化提供乙酰化副产物 2,3,7-三乙酰氧基-5-(1,1-二甲基-2-氧代丙基)托酮，
• Synthesis of steroidal derivatives containing substituted, fused and spiro pyrazolines
  作者：Anabel Romero-López、Sara Montiel-Smith、Socorro Meza-Reyes、Penélope Merino-Montiel、José Luis Vega-Baez

  DOI：10.1016/j.steroids.2014.05.013

  日期：2014.9

  through a cycloaddition reaction of different α,β-unsaturated ketones with hydrazine acetate in acetic acid is reported. Depending on the starting material, the ring closure reaction provided a mixture of two steroidal pyrazoline epimers that were separated and studied by NMR techniques. In one case it was possible to isolate and characterize the hydrazone derivative as the reaction intermediate, which

  报道了通过不同 α,β-不饱和酮与乙酸肼在乙酸中的环加成反应，高效、简便地合成稠合、取代和螺吡唑啉类固醇衍生物。取决于起始材料，闭环反应提供了两种甾体吡唑啉差向异构体的混合物，通过 NMR 技术将其分离和研究。在一种情况下，可以将腙衍生物作为反应中间体进行分离和表征，这证实了文献 [11,25,26] 中提出的机制。
• Structural Analyses of <i>N</i> ‐Acetylated 4‐(Dimethylamino)pyridine (DMAP) Salts
  作者：Volker Lutz、Jörg Glatthaar、Christian Würtele、Michael Serafin、Heike Hausmann、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1002/chem.200901379

  日期：2009.8.24

  We have studied the formation of several N‐acetyl‐4‐(dimethylamino)pyridine (DMAP) salts (with Cl−, CH3COO−, and CF3COO− counterions), which are considered to be the catalytically active species in DMAP‐catalyzed acetylation reactions of alcohols. Combined crystal structure analyses, variable temperature matrix IR and NMR spectroscopy as well as computational techniques at the UAHF‐PCM‐B3LYP/6‐311+G(d

  我们研究了几种N-乙酰基-4-(二甲氨基)吡啶 (DMAP) 盐（与 Cl -、CH 3 COO -和 CF 3 COO -抗衡离子）的形成，它们被认为是 DMAP 中的催化活性物质催化醇的乙酰化反应。结合晶体结构分析、变温矩阵红外和核磁共振光谱以及 UAHF-PCM-B3LYP/6-311+G(d,p)//B3LYP/6-31G(d) 水平的计算技术来检查盐形成的结构和动力学。我们发现了通过动态氢键相互作用稳定的紧密离子对形成的明确证据。在非极性溶剂中，醋酸盐的亲核性N-乙酰基-DMAP 盐在室温下仅允许稳态浓度小于 1%。因此，我们提出与醇的额外氢键相互作用是后续乙酰化的关键稳定因素。
• Synthesis and Evaluation of Pyrimidine Steroids as Antiproliferative Agents
  作者：Alejandra Cortés-Percino、José Luis Vega-Báez、Anabel Romero-López、Adrián Puerta、Penélope Merino-Montiel、Socorro Meza-Reyes、José M. Padrón、Sara Montiel-Smith

  DOI：10.3390/molecules24203676

  日期：——

  A small and focused library of steroidal non-fused and fused pyrimidines was prepared from pregnenolone acetate and diosgenin, respectively. The key step was the cycloaddition reaction of nitrogen-containing 1,3-binucleophiles with the steroidal α,β-unsaturated ketone. Urea, thiourea and guanidine reacted in a similar manner and afforded the steroidal pyrimidines in good yields. The antiproliferative

  分别从醋酸孕烯醇酮和薯蓣皂苷元制备了一个小而集中的甾体非稠合嘧啶和稠合嘧啶文库。关键步骤是含氮 1,3-双亲核试剂与甾体 α,β-不饱和酮的环加成反应。尿素、硫脲和胍以类似的方式反应并以良好的产率提供甾体嘧啶。针对人类肿瘤细胞系的抗增殖试验给出了微摩尔范围内的 GI50 值，并且对健康的成纤维细胞没有影响。额外的实验表明，这些化合物不作为 P-糖蛋白底物，从而避免了耐药性的增加。由于其在低微摩尔范围内的强抗增殖活性，稠合甾体嘧啶硫酮被选为用于进一步测试的药物先导物。
• Continuous Flow Synthesis of 16-Dehydropregnenolone Acetate, a Key Synthon for Natural Steroids and Drugs
  作者：Valentina Mancino、Bruno Cerra、Alessandro Piccinno、Antimo Gioiello

  DOI：10.1021/acs.oprd.8b00038

  日期：2018.5.18

  multistep process to provide the continuous delivery of 16-dehydropregnenolone acetate (16-DPA) from diosgenin is described. The method was evaluated through batch screenings that helped to identify critical bottlenecks and flowability, and the best conditions were optimized in flow systems before the individual steps were telescoped together into a single integrated flow process. Further highlights of

  描述了一种伸缩的多步骤方法，用于从薯os皂苷元连续递送乙酸16-脱氢孕烯醇酮（16-DPA）。通过分批筛选评估了该方法，该筛选有助于确定关键瓶颈和流动性，并且在将各个步骤一起伸缩到单个集成流动过程之前，在流动系统中优化了最佳条件。我们方法的进一步亮点包括使用高效的在线萃取操作和反应监控，避免了步骤之间的耗时纯化以及提高效率和安全标准。