(+/-)-2-allyl-1,7,7-trimethyl-norbornane-2exo-ol | 2371-43-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (+/-)-2-allyl-1,7,7-trimethyl-norbornane-2exo-ol
• 英文别名: (+/-)-2-Allyl-1,7,7-trimethyl-norbornan-2exo-ol；(1R,2R,4R)-1,7,7-trimethyl-2-prop-2-enylbicyclo[2.2.1]heptan-2-ol
• CAS: 2371-43-9
• 化学式: C₁₃H₂₂O
• 分子量: 194.317
• InChiKey: TYECJGASEJBXAY-RAIGVLPGSA-N

物化性质

• 熔点：
  -14.28 °C
• 沸点：
  237.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.957±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-2-allyl-1,7,7-trimethyl-norbornane-2exo-ol 在 dirhodium tetraacetate 、 4,5-bis(diphenylphosphino)-9,9-dimethyl xanthine 、 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 甲苯 为溶剂， -78.0~120.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 16.5h， 生成 benzyl N-[(2R)-1-(dimethylamino)-1-oxo-3-phenylpropan-2-yl]-N-[(1R,2R,2'R,4R)-1,7,7-trimethylspiro[bicyclo[2.2.1]heptane-2,6'-oxane]-2'-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  CamTHP*OH:  A Camphor-Derived δ-Lactol Auxiliary for the Effective Desymmetrization of Attached Glycinamide Residues. Asymmetric Synthesis of α-Amino Carbonyl Compounds

  摘要：

  Stereoselective allylation of camphor and subsequent terminal hydroformylation affords a new delta-lactol auxiliary (camTHP*OH) on multigram scale. Stereoselective condensation with glycine dimethylamide and Cbz protection affords a camTHP*-desymmetrized glycinamide building block which undergoes efficient and highly diastereoselective metal enolate alkylation reactions. Acid-mediated deprotection affords the N-Cbz-protected a-amino amide products which may be converted directly to alpha-amino ketones on treatment with Grignard or organolithium reagents without loss of stereochemical integrity.

  DOI：

  10.1021/ol048569i
• 作为产物：
  描述：

  白樟油 、 烯丙基溴化镁 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.0h， 以78%的产率得到(+/-)-2-allyl-1,7,7-trimethyl-norbornane-2exo-ol
  参考文献：
  名称：

  通过抑制差向异构化的高度对映选择性烯丙基转移

  摘要：

  成功开发出一种高对映选择性的烯丙基转移方法，可以中等至高收率生产末端均烯丙基醇。在所有情况下，反应均在弱酸条件下进行；降低反应温度可抑制外消旋作用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.06.014

文献信息

• Synthesis of Tetrahydrofurans by Cyclization of Homoallylic Alcohols with Iodine/Iodine(III)
  作者：Ramon S. Vasconcelos、Luiz F. Silva、Athanassios Giannis

  DOI：10.1021/jo102413u

  日期：2011.3.4

  Tetrahydrofuran derivatives can be obtained by cyclofunctionalization of homoallylic alcohols bearing a terminal double bound by using [hydroxy(tosyloxy)iodo]benzene (HTIB, Koser’s reagent) in the presence of a catalytic amount of I2 (20 mol %) in MeOH under mild conditions. This transformation is an overall 5-endo-trig cyclization, which occurs by two different pathways. The first is a 4-exo-trig

  四氢呋喃衍生物可通过在催化量的I 2（20 mol％）在MeOH中的存在下，在催化量的I 2（20 mol％）存在下，通过使用[羟基（甲苯磺酰氧基）碘]苯（HTIB，Koser's试剂）对带有末端双键的带有末端双键的均烯丙基醇进行环官能化而获得情况。该转化是总体的5-内-trig环化，其通过两种不同的途径发生。第一个是4- exo - trig环化，然后是环扩环，而第二个是亲电加成，然后是5- endo - tet环化。
• Synthesis of conjugated γ- and δ-lactones from aldehydes and ketones via a vinylation(allylation)-ring closing metathesis–oxidation sequence
  作者：J.Alberto Marco、Miguel Carda、Santiago Rodrı́guez、Encarnación Castillo、Marı́a N. Kneeteman

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00584-2

  日期：2003.6

  aldehydes and ketones followed by O-allylation of the obtained carbinols gave the corresponding allyl or homoallyl ethers, respectively. Ring-closing metathesis of these compounds afforded in many cases cyclic ethers (dihydrofurans and dihydropyrans, respectively) bearing disubstituted and trisubstituted CC bonds. These were then subjected to allylic oxidation to yield conjugated γ- and δ-lactones. Reasons

  醛和酮的亲核C-乙烯基化和C-烯丙基化，然后将得到的甲醇进行O-烯丙基化，分别得到相应的烯丙基或高烯丙基醚。这些化合物的闭环易位在许多情况下提供带有二取代和三取代的CC键的环状醚（分别为二氢呋喃和二氢吡喃）。然后将它们进行烯丙基氧化以产生共轭的γ-和δ-内酯。介绍并讨论了观察到的故障的原因。
• Synthesis of Conjugated γ- and δ-Lactones from Aldehydes and Ketones via a Vinylation/Allylation-Ring Closing Metathesis-Oxidation Sequence
  作者：Miguel Carda、Encarnación Castillo、Santiago Rodríguez、Santiago Uriel、J. Alberto Marco

  DOI：10.1055/s-1999-2897

  日期：——

  Nucleophilic C-vinylation or C-allylation of aldehydes and ketones followed by O-allylation of the obtained carbinols gave the corresponding allyl ethers. Ring-closing metathesis of the latter afforded cyclic ethers (dihydrofurans and dihydropyrans, respectively) which were then subjected to allylic oxidation to yield conjugated γ- and δ-lactones.

  通过对醛和酮进行亲核碳乙烯基化或碳烯丙基化反应，随后对所得卡宾醇进行氧烯丙基化，得到了相应的烯丙醚。后者经过环闭合易位反应，分别得到环醚（二氢呋喃和二氢吡喃），再经过烯丙位的氧化反应，分别生成共轭的γ-和δ-内酯。
• Diastereoselective silylene transfer reactions to chiral enantiopure alkenes: effects of ligand size and substrate bias
  作者：Christina Z. Rotsides、K. A. Woerpel

  DOI：10.1039/c6dt04612f

  日期：——

  the stereoselective construction of compounds containing carbon–silicon bonds. Despite their synthetic utility, the development of either an enantioselective or diastereoselective metal-catalyzed silylene transfer reaction, in which ligands on the metal catalyst control stereoselectivity, has not been achieved. In this article, we report that the structure of the alkene is the most important for controlling

  对于含有碳-硅键的化合物的立体选择结构，亚甲硅烷基是有用的反应性中间体。尽管它们具有合成用途，但尚未实现对映选择性或非对映选择性金属催化的甲硅烷基转移反应的发展，其中金属催化剂上的配体控制立体选择性。在本文中，我们报告了烯烃的结构对于控制这些反应中的立体选择性最重要。动力学控制的硅烷环丙烷化反应的立体化学过程不受金属上配体的性质或手性的影响。（90当亚甲硅烷基转移反应是可逆的，然而，可将产品以高度非对映选择性的形成：10 DR）。
• Enantioselective hydroamination of unactivated terminal alkenes
  作者：Senjie Ma、Yumeng Xi、Haoyu Fan、Sven Roediger、John F. Hartwig

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.12.005

  日期：2022.2

  Asymmetric alkene hydroamination could be a direct route to valuable chiral amines from abundant feedstocks. However, most asymmetric hydroaminations have limited synthetic value because they require a large excess of alkene, occur with modest enantioselectivity, and proceed with limited tolerance of functional groups. We report an enantioselective, intermolecular hydroamination of unactivated terminal

  不对称烯烃氢胺化可能是从丰富的原料中生产有价值的手性胺的直接途径。然而，大多数不对称氢胺化反应的合成价值有限，因为它们需要大量过量的烯烃，以适度的对映选择性发生，并且对官能团的耐受性有限。我们报道了未活化末端烯烃的对映选择性分子间加氢胺化，该反应在等摩尔量的烯烃和胺的情况下发生，耐受许多官能团，并且以高产率发生，具有高对映选择性和周转数。机理研究揭示了实现对映选择性 N- 需要解决的因素，包括加成的可逆性、产物胺的可逆氧化、烯烃反应物的竞争异构化以及标准催化剂前体中的牺牲配体被手性双膦不利取代。烯烃的 H 加成。