D-allose | 2595-97-3

• 物质功能分类: 生物化工 - 糖类化合物 - 单糖
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: D-allose
• 英文别名: allose；D-allopyranose；(3R,4R,5S,6R)-6-(hydroxymethyl)oxane-2,3,4,5-tetrol
• CAS: 2595-97-3；579-36-2
• 化学式: C₆H₁₂O₆
• 分子量: 180.158
• InChiKey: WQZGKKKJIJFFOK-IVMDWMLBSA-N

物化性质

• 熔点：
  148-150 °C(lit.)
• 比旋光度：
  D20 +0.58° (4 min) +3.26° (10 min) +14.41° (final value, 20 hr; c = 5)
• 沸点：
  232.96°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2805 (rough estimate)
• 溶解度：
  DMSO（少许）、甲醇（少许）、水（少许）
• 碰撞截面：
  143.1 Ų [M+Na]+ [CCS Type: DT, Method: single field calibrated with Agilent tune mix (Agilent)]

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  110
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 安全说明：
  S24/25
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2912491000
• 危险性防范说明：
  P233,P260,P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P321,P332+P313,P337+P313,P340,P362,P403,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

阿洛糖简介

阿洛糖又名D-阿洛糖，是从水中结晶获得的稀有糖类。在食品、保健和医药等领域具有重要应用价值，并因其广泛的生理功能成为研究热点。D-阿洛糖具有抑制癌细胞增殖的作用，有望开发成无副作用的新药。

理化性质

阿洛糖存在D-型和L-型两种异构体。D-阿洛糖从水中结晶获得，熔点为128～128.5℃，[α]D20为+0.58°；而L-阿洛糖从乙醇水溶液中结晶获得，熔点为128～129℃，[α]D20为-1.9°。它具有还原性和成脎反应的性质。

物理化学特性

• 可以还原土伦试剂。
• 被溴化氢/水氧化成阿洛糖酸。
• 被钠硼氢化物还原为阿洛糖醇。
• 与甲醇/氢离子反应生成糖苷。
• 与苯肼反应生成脎。

制备方法

D-阿洛糖可通过用雷尼镍催化1，2：5，6-O-双丙叉-3-脱氧-3-氧代-α-D-葡萄糖2的还原来制得。在30个大气压氢气压力下反应72小时，温度控制在28～35℃之间。滤除催化剂后得到淡黄色油状液体。产物经1H NMR检测发现包含1,2:5,6-O-双丙叉-α-D-葡萄糖（含量18%）和1,2:5,6-O-双丙叉-α-D-阿洛糖（含量82%），转化效率为82%。

用途

D-阿洛糖具有低热量、低吸收、抗龋齿、降血糖以及改善肠道菌群等优点，是一种低能量不消化的食糖替代品。L-系列糖可以作为各种化学产品和药品的生产原料。

医药应用

D-阿洛糖对叶状中性粒细胞有重要抑制作用，并且无其他有害副作用，有望成为器官和组织移植后的免疫抑制剂。它也是合成锁核酸（LNA）单体、阿洛糖醇和氟代糖的重要原料，在核苷类抗艾滋病、抗癌及抗真菌药物方面有着广泛的应用。D-阿洛糖补充剂在盐敏感性高血压大鼠实验中显示可以抑制高血压的发展，伴随超氧化物产生的减少。此外，作为抗炎剂，它可以抑制缺血再灌注损伤和嗜中性粒细胞的分段生产。它还可以发挥细胞冷冻保护剂的作用，在外科手术和器官移植中具有潜在应用价值。

生物活性

D-Allose 是一种内源性代谢产物。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  D-allose 在 N-甲基吡咯烷酮 、 Wilkinson's catalyst 作用下， 以50%的产率得到Adonitol
  参考文献：
  名称：

  Decarbonylation of unprotected aldose sugars by chlorotris(triphenylphosphine)rhodium(I). A new descent of series approach to alditols, deoxyalditols, and glycosylalditols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00283a017
• 作为产物：
  描述：

  11-O-[2-O-(Z)-(p-coumaroyl)]-β-D-allopyranosyl-7,10-diacetoxy-8-hydroxy-1-isovaleroxy iridoid 在 盐酸 、 水 作用下， 反应 3.0h， 生成 D-allose
  参考文献：
  名称：

  荚莲荚膜荚A中的荚果多糖A-D，1-O-异戊酰基化的环烯醚酮11-O-卤代芦荟苷衍生物。ceanothoides。

  摘要：

  从荚莲Vi的小枝的水性EtOH提取物中分离出荚果荚果A-D，用（Z / E）-对香豆酸修饰的四种未描述的1-O-异戊酰基化的虹彩状11-O-阿洛利德。ceanothoides，以及七种已知的天然产物。根据光谱数据解释和化学衍生研究确定了它们的结构。基于细胞的雌激素生物合成测定表明，荚vi甙D（4），（2S，3R）-2,3-二氢-3-羟甲基-7-甲氧基-2-（4-羟基-3-甲氧基苯基）-5-苯并呋喃丙醇- 3a-O-α-L-鼠李糖吡喃糖苷（8）和（-）-雌黄醇（11）抑制人卵巢颗粒样KGN细胞的雌激素生物合成，IC50值分别为5.8、1.5和1.1μM。芳香化酶的表达水平。

  DOI：

  10.1016/j.fitote.2020.104601

文献信息

• Bifunctional antibiotics for targeting rRNA and resistance-causing enzymes
  申请人：Baasov Timor

  公开号：US20050004052A1

  公开（公告）日：2005-01-06

  A novel group of aminoglycosides which share some structural features of currently available aminoglycosides with regard to the backbone, while also having significant structural differences. The similarity enables these aminoglycosides to be highly potent and effective antibiotics, while the significant differences enable these aminoglycosides to reduce or even block antibiotic resistance.

  一种新型氨基糖苷类药物，与目前已有的氨基糖苷类药物在骨架方面具有一些结构特征，同时又具有显著的结构差异。这种相似性使得这些氨基糖苷类药物具有很高的抗菌作用和有效性，而显著的差异使得这些氨基糖苷类药物能够减少甚至阻止抗生素耐药性的发展。
• DEOXYKETOHEXOSE ISOMERASE AND METHOD FOR PRODUCING DEOXYHEXOSE AND DERIVATIVE THEREOF USING SAME
  申请人：Izumori Ken

  公开号：US20100105885A1

  公开（公告）日：2010-04-29

  Providing 1- or 6-deoxy products corresponding to all of aldohexoses, ketohexoses and sugar alcohols, as based on Deoxy-Izumoring, as well as a method for systematically producing those products. A method for producing deoxyketohexose and a derivative thereof using a deoxyketohexose isomerase derived from Pseudomonas cichorii ST-24 (FERM BP-2736), comprising epimerizing 1-deoxy D-ketohexose or 6-deoxy D-ketohexose or 1-deoxy L-ketohexose or 6-deoxy L-ketohexose at position 3 to produce the individually corresponding 1-deoxy D-ketohexose or 6-deoxy D-ketohexose or 1-deoxy L-ketohexose or 6-deoxy L-ketohexose as an intended product.

  提供对应于所有己醛糖、己酮糖和糖醇的1-或6-去氧产物，基于去氧-Izumoring，以及一种系统生产这些产物的方法。一种使用来自Pseudomonas cichoriiST-24（FERM BP-2736）的去氧己酮糖异构酶生产去氧己酮糖及其衍生物的方法，包括将1-去氧D-己酮糖或6-去氧D-己酮糖或1-去氧L-己酮糖或6-去氧L-己酮糖在3号位置上对映异构化为各自对应的1-去氧D-己酮糖或6-去氧D-己酮糖或1-去氧L-己酮糖或6-去氧L-己酮糖作为预期产物。
• Glycosynthase with Broad Substrate Specificity - an Efficient Biocatalyst for the Construction of Oligosaccharide Library
  作者：Jinhua Wei、Xun Lv、Yang Lü、Gangzhu Yang、Lifeng Fu、Liu Yang、Jianjun Wang、Jianhui Gao、Shuihong Cheng、Qian Duan、Cheng Jin、Xuebing Li

  DOI：10.1002/ejoc.201201507

  日期：2013.4

  A versatile glycosynthase (TnG-E338A) with strikingly broad substrate scope has been developed from Thermus nonproteolyticus β-glycosidase (TnG) by using site-directed mutagenesis. The practical utility of this biocatalyst has been demonstrated by the facile generation of a small library containing various oligosaccharides and a steroidal glycoside (total 25 compounds) in up to 100 % isolated yield

  通过使用定点诱变从非蛋白水解栖热菌 β-糖苷酶 (TnG) 中开发出一种多功能糖合酶 (TnG-E338A)，其底物范围非常广泛。这种生物催化剂的实际效用已通过以高达 100% 的分离产率轻松生成包含各种寡糖和甾体糖苷（总共 25 种化合物）的小型文库得到证明。此外，该酶在一锅平行反应中很容易合成了一系列八种低聚糖，这突出了其在碳水化合物库的组合构建中的潜力，这将有助于糖组学和糖治疗研究。值得注意的是，该酶提供了一种可以将糖合酶技术扩展到组合化学的方法。
• The influence of boric acid on the acetylation of aldoses: ‘one-pot’ syntheses of penta-O-acetyl-β-D-glucofuranose and its crystalline propanoyl analogue
  作者：Richard H. Furneaux、Phillip M. Rendle、Ian M. Sims

  DOI：10.1039/b002841j

  日期：——

  When glucose and boric acid are heated in acetic acid a soluble compound forms from which, with acetic anhydride and catalytic amounts of sulfuric acid, a mixture consisting of >90% of the glucofuranose per-acetates (α∶β ratio 1∶1.8) is obtained in high yield. In the absence of the sulfuric acid partial acetylation takes place and penta-O-acetyl-β-D-glucofuranose (α∶β ratio 1∶52) is obtainable in good yield by removal of boric acid and completion of the esterification by addition of acetic anhydride and pyridine. A new, crystalline glucofuranose, penta-O-propanoyl-β-D-glucofuranose, is obtained in 58% yield in a ‘one-pot’ procedure using boric acid. The effects of boric acid on the acid-catalysed acetylation of other aldo-hexoses and -pentoses suggest that the synthesis of furanosyl per-esters could be successful with xylose and idose as well as with glucose. p

  当葡萄糖和硼酸在醋酸中加热时，会形成一种可溶性化合物，从中通过醋酐和少量的硫酸催化，可以获得含有>90%的葡萄呋喃糖全乙酸酯（α∶β比率为1∶1.8）的高产率混合物。在没有硫酸的情况下，会发生部分乙酰化，通过去除硼酸并加入醋酐和吡啶完成酯化反应，可以以良好的产率获得五-O-乙酰基-β-D-葡萄呋喃糖（α∶β比率为1∶52）。通过使用硼酸的“一锅法”程序，可以以58%的产率获得一种新的结晶葡萄呋喃糖，即五-O-丙酸酰基-β-D-葡萄呋喃糖。 硼酸对其他己醛糖和戊醛糖的酸催化乙酰化反应的影响表明，与葡萄糖一样，木糖和艾杜糖的呋喃糖全酯合成也可能是成功的。
• Glycosyl Bunte Salts: A Class of Intermediates for Sugar Chemistry
  作者：Yasuhiro Meguro、Masato Noguchi、Gefei Li、Shin-ichiro Shoda

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03400

  日期：2018.1.5

  thiosulfates have been discovered as a new class of synthetic intermediates in sugar chemistry, named “glycosyl Bunte salts” after 19th-century German chemist, Hans Bunte. The synthesis was achieved by direct condensation of unprotected sugars and sodium thiosulfate using a formamidine-type dehydrating agent in water–acetonitrile mixed solvent. The application of glycosyl Bunte salts is demonstrated with transformation

  S-糖基硫代硫酸盐已被发现是糖化学中的一类新型合成中间体，以19世纪德国化学家汉斯·邦特（Hans Bunte）的名字命名为“糖基邦特盐”。通过在水-乙腈混合溶剂中使用甲am型脱水剂将未保护的糖和硫代硫酸钠直接缩合来完成合成。通过向其他糖基化合物如1-硫糖，糖基二硫化物，1，6-脱水糖和O-糖苷的转化反应证明了糖基邦特盐的应用。