1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-glucofuranose | 129485-59-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-glucofuranose
• 英文别名: (-)-1,2:5,6-dicyclohexylidene-D-glucofuranose；1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-D-glucofuranose；1,2:5,6-dicyclohexylidene-D-glucose；(3aR,5S,6S,6aR)-5-[(3S)-1,4-dioxaspiro[4.5]decan-3-yl]spiro[3a,5,6,6a-tetrahydrofuro[2,3-d][1,3]dioxole-2,1'-cyclohexane]-6-ol
• CAS: 129485-59-2
• 化学式: C₁₈H₂₈O₆
• 分子量: 340.417
• InChiKey: XEYVZLZWQFLSDZ-AALSBFMBSA-N

物化性质

• 沸点：
  510.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-glucofuranose 在 四(三苯基膦)钯 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 、 乙酸酐 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 sodium hydroxide 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 (S)-3-[(1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-glucofuranosyloxymethyl)]-3,4-dihydroisocoumarin
  参考文献：
  名称：

  钯络合物和氯化锌介导的炔丙基糖苷与2-碘苯甲酸偶联合成3-(糖基氧甲基)异香豆素和(S)-3-(糖基氧甲基)-3,4-二氢异香豆素

  摘要：

  钯催化的炔丙基糖苷与邻碘苯甲酸的偶联导致以 43-55% 的收率选择性合成迄今为止未知的新型异香豆素糖苷。我们观察到，由于相邻的糖基取代，将酮酸还原为相应的醇是高度立体定向的，并导致以 21-37% 的总产率形成 (S)-3-(糖基氧基甲基)-3,4-二氢异香豆素.

  DOI：

  10.1055/s-2006-942504
• 作为产物：
  描述：

  a-无水葡萄糖酯 、 环己酮 在 硫酸 、 sodium carbonate 作用下， 以 正庚烷 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 以47%的产率得到1,2:5,6-di-O-cyclohexylidene-α-D-glucofuranose
  参考文献：
  名称：

  WO2007/60692

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Catalytic activation of glycosyl phosphates for stereoselective coupling reactions
  作者：Samuel M. Levi、Qiuhan Li、Andreas R. Rötheli、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1073/pnas.1811186116

  日期：2019.1.2

  Glycosyl phosphates are shown to be activated to stereospecific nucleophilic substitution reactions by precisely tailored bis-thiourea catalysts. Enhanced reactivity and scope is observed with phosphate relative to chloride leaving groups. Stronger binding (Km) to the H-bond donor and enhanced reactivity of the complex (kcat) enables efficient catalysis with broad functional group compatibility under

  糖基磷酸酯已显示通过精确定制的双硫脲催化剂被激活成立体定向亲核取代反应。相对于氯化物离去基团，磷酸盐具有增强的反应性和范围。与氢键供体的更强结合（K m）和配合物（k cat）的增强的反应性可在温和，中性条件下以广泛的官能团相容性实现高效催化。
• Efficient O-Functionalization of Carbohydrates with Electrophilic Reagents
  作者：Gergely L. Tolnai、Ulf J. Nilsson、Berit Olofsson

  DOI：10.1002/anie.201605999

  日期：2016.9.5

  iodonium(III) reagents. Both electron‐withdrawing and electron‐donating aryl groups were introduced under ambient conditions and without precautions to exclude air or moisture. Furthermore, the approach was extended both to full arylation of cyclodextrin, and to trifluoroethylation of carbohydrate derivatives. This is the first general approach to introduce traditionally non‐electrophilic groups into

  使用稳定且易于制备的碘(III)试剂建立了碳水化合物衍生物O-功能化的新方法。吸电子芳基和供电子芳基都是在环境条件下引入的，并且没有采取措施排除空气或湿气。此外，该方法还扩展到环糊精的完全芳基化和碳水化合物衍生物的三氟乙基化。这是将传统非亲电基团引入糖主链周围的任何 OH 基团的第一个通用方法。该方法将适用于合成有机化学和生物化学，因为重要的官能团可以在简单而稳健的反应条件下以快速有效的方式掺入。
• Simple route to chiral organophosphorus compounds
  作者：Oleg I. Kolodiazhnyi、Evgen V. Grishkun

  DOI：10.1016/0957-4166(96)00093-6

  日期：1996.4

  5-disubstituted-α-D-glucofuranose proceeds with very high stereoselectivity to give stereochemically pure phosphinic and phosphinous acid esters, which are starting reagents for preparation of chiral organophosphorus compounds. Stereoselectivity of the reaction depends on the nature of bases, solvent, temperature and excess of chlorophosphine.

  非对称取代的次膦酸和次膦酸的氯化物与（-）-1,2：3,5-二取代的-α-D-葡萄糖呋喃糖的反应以很高的立体选择性进行，从而得到立体化学纯的次膦酸酯和次膦酸酯，它们是用于制备手性有机磷化合物。反应的立体选择性取决于碱的性质，溶剂，温度和过量的氯膦。
• Monodentate phosphites with carbohydrate substituents and their application in rhodium catalysed asymmetric hydrosilylation reactions
  作者：Andrés Suárez、Antonio Pizzano、Inmaculada Fernández、Noureddine Khiar

  DOI：10.1016/s0957-4166(01)00082-9

  日期：2001.3

  Several monodentate phosphites derived from D-glucofuranose were prepared and examined as ligands in the rhodium catalysed enantioselective hydrosilylation of acetophenone. A substantial Variation in the e.e. values, from racemic to 58% e.e., was seen depending on the nature of the phosphite ligand used and the ligand to metal ratio. The reactivity of the selected phosphite P(DAG)(3) towards [Rh(mu -Cl)(COD)](2) and [Rh(mu -Cl)(C2H4)(2)](2) (DAG=(1:2;5:6)-di(O-isopropylidene)-D-glucofuranosyl) allowed the synthesis of monosubstitued Rh(Cl)(COD)P(dag), and [Rh(mu -Cl)(C2H4)P(dag)(3)](2) complexes, and the disubstituted Rh(Cl)(P(dag)(3))(2) and Rh(Cl)(C2H4)(P(dag)(3))(2) complexes. This study indicated that the disubstituted compounds offer better enantioselectivities than the monosubstituted ones. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Dynamic Kinetic Resolution of Bis-Sulfinyl Chlorides:  A General Enantiodivergent Synthesis of <i>C</i>₂-Symmetric Bis-Sulfinate Esters and Bis-Sulfoxides
  作者：Noureddine Khiar、Felipe Alcudia、José-Luis Espartero、Lourdes Rodríguez、Inmaculada Fernández

  DOI：10.1021/ja000865c

  日期：2000.8.1