β-isocupreidine

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: β-isocupreidine
• 英文别名: β-ICD；4-[(3R,5S,6R,8S)-3-ethyl-4-oxa-1-azatricyclo[4.4.0.03,8]decan-5-yl]quinolin-6-ol
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂O₂
• 分子量: 310.396
• InChiKey: ULTQUFCPWDEOND-BTINSWFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-isocupreidine 在 1,3-双(二苯基膦)丙烷 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 70.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 34.0h， 生成 6'-methyl formate-β-ICD
  参考文献：
  名称：

  用于 O-Boc 保护的 Morita-Baylis-Hillman 加合物不对称取代的新型奎尼丁衍生有机催化剂

  摘要：

  合成了一系列新型奎尼丁衍生的有机催化剂，并将其用于 O-Boc 保护的 Morita-Baylis-Hillman 加合物与各种氨基甲酸酯和甲苯磺酰氨基甲酸酯的不对称取代，以良好到高产率（高达 91% 的产率）提供相应的产品在温和条件下具有中到高 ee 值（高达 96 % ee）。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100501
• 作为产物：
  描述：

  奎尼丁 在 磷酸 、 potassium bromide 作用下， 反应 240.0h， 以61%的产率得到β-isocupreidine
  参考文献：
  名称：

  β-异cup啶-丙烯酸六氟异丙酯用于不对称Baylis-Hillman反应的方法

  摘要：

  介绍了β-异iso啶（β-ICD）催化醛与1,1,1,3,3,3-六氟丙烯酸异丙酯（HFIPA）的不对称Baylis-Hillman反应的关键特征。另外，描述了使用共沸干燥的β-ICD的改进方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.09.072
• 作为试剂：
  描述：

  3,5-二甲基溴苄 、 5-氯靛红 在 potassium carbonate 、 β-isocupreidine 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 naphthalen-1-yl (S)-2-(5-chloro-1-(3,5-dimethylbenzyl)-3-hydroxy-2-oxoindolin-3-yl)acrylate 、
  参考文献：
  名称：

  通过Morita-Baylis-Hillman反应构建手性季碳：对3-取代的3-羟基羟吲哚衍生物的对映选择性方法

  摘要：

  已经证明了一种新的对映选择性方法，该方法通过催化不对称Morita-Baylis-Hillman反应获得在羟吲哚C3位置的四取代手性中心。该反应可提供3-取代的3-羟基-2-氧吲哚，其收率和ee值都非常好，并且可以很容易地转化为药学上更有趣的化合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201002240

文献信息

• Light-Triggered Catalytic Asymmetric Allylic Benzylation with Photogenerated <i>C</i>-Nucleophiles
  作者：Suva Paria、Edoardo Carletti、Michela Marcon、Alessio Cherubini-Celli、Andrea Mazzanti、Marzio Rancan、Luca Dell’Amico、Marcella Bonchio、Xavier Companyó

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00175

  日期：2020.3.20

  Herein is reported the asymmetric allylic benzylation of Morita-Baylis-Hillman (MBH) carbonates with 2-methylbenzophenone (MBP) derivatives as nonstabilized photogenerated C-nucleophiles. The dual activation of both reaction partners, chiral Lewis-base activation of the electrophile and light activation of the nucleophile, enables the stereoselective installation of benzyl groups at the allylic position

  本文报道了森田-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸酯与2-甲基二苯甲酮（MBP）衍生物作为不稳定的光生C-亲核试剂的不对称烯丙基苄基化反应。两种反应伙伴的双重激活，亲电试剂的手性路易斯碱激活和亲核试剂的光激活，使得苄基在烯丙基位置立体选择性地安装，从而形成了叔碳和季碳中心。
• Discovery of Novel Cinchona-Alkaloid-Inspired Oxazatwistane Autophagy Inhibitors
  作者：Luca Laraia、Kosuke Ohsawa、Georgios Konstantinidis、Lucas Robke、Yao-Wen Wu、Kamal Kumar、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/anie.201611670

  日期：2017.2.13

  The cinchona alkaloids are a privileged class of natural products and are endowed with diverse bioactivities. However, for compounds with the closely‐related oxazatricyclo[4.4.0.0]decane (“oxazatwistane”) scaffold, which are accessible from cinchonidine and quinidine by means of ring distortion and modification, biological activity has not been identified. We report the synthesis of an oxazatwistane

  金鸡纳生物碱是天然产物中的特权类别，并具有多种生物活性。但是，对于具有密切相关的氧杂三环[4.4.0.0]癸烷（“恶唑基甲酸”）骨架的化合物，可以通过环变形和修饰从辛可尼定和奎尼丁中获得，但尚未鉴定出生物学活性。我们通过采用最新的CH功能化和金属催化的交叉偶联反应作为关键的后期多样性生成步骤，报告了草氮杂ist烷化合物集合的合成。在监测不同细胞过程的表型分析中对草氮杂ist烷生物活性的探索揭示了一类新的自噬抑制剂，称为草aut素，与天然产物的指导作用相反，
• Enantioselective Ammonium Ylide Mediated One‐Pot Synthesis of Highly Substituted <i>γ</i> ‐Butyrolactones
  作者：Till Drennhaus、Laura Öhler、Saveh Djalali、Svenja Höfmann、Clemens Müller、Jörg Pietruszka、Dennis Worgull

  DOI：10.1002/adsc.202000039

  日期：2020.6.15

  diastereoselectivities (>95:5) via a DABCO‐mediated [2+1] annulation. Utilization of enantiomerically pure cinchona alkaloid derivatives enables the first asymmetric ammonium ylide mediated method to provide (3R , 4R )‐β,γ ‐disubstituted and (2R , 3R, 4R )‐α,β,γ ‐trisubstituted γ ‐butyrolactones in moderate to good yields with up to very good enantiomeric ratios (97:3). The scalability of the transformation

  对铵内盐介导的接入反式β，γ双取代的，全反式- α，β，γ三取代，和α，α，β，γ -tetrasubstituted γ丁内酯轴承各种各样的功能开发。从广为人知的亚苄基Meldrum酸衍生物和α-溴代羰基化合物开始，通过DABCO介导的[2 + 1]环化法获得的γ-丁内酯的收率在32-99％之间，具有极好的非对映选择性（> 95：5）。对映体纯金鸡纳生物碱衍生物的使用使第一个不对称的叶立铵铵介导的方法能够提供（3 R，4R）-β，γ-二取代和（2 R，3 R， 4 R）-α，β，γ-三取代γ-丁内酯，产率中等至良好，对映体比例非常高（97：3）。在确定绝对配置时，证明了转换的可伸缩性。
• Asymmetric Alkylation of Anthrones, Enantioselective Total Synthesis of (−)- and (+)-Viridicatumtoxins B and Analogues Thereof: Absolute Configuration and Potent Antibacterial Agents
  作者：K. C. Nicolaou、Guodu Liu、Kathryn Beabout、Megan D. McCurry、Yousif Shamoo

  DOI：10.1021/jacs.6b12654

  日期：2017.3.15

  this naturally occurring antibiotic. While the developed asymmetric synthesis of C10 substituted anthrones is anticipated to find wider applications in organic synthesis, its immediate application to the construction of a variety of designed enantiopure analogues of viridicatumtoxin B led to the discovery of highly potent, yet simpler analogues of the molecule. These studies are expected to facilitate

  描述了使用奎尼丁或奎宁衍生的催化剂相转移催化蒽酮与环状烯丙基溴的不对称烷基化。利用温和的碱性条件和低至 0.5 mol % 的催化剂负载量，并实现高达 > 99:1 dr 的选择性，这种不对称反应成功地应用于对映选择性地产生 (-)- 和 (+)- 绿藻毒素 B，从而允许分配这种天然抗生素的绝对构型。虽然开发的 C10 取代蒽酮的不对称合成有望在有机合成中找到更广泛的应用，但其直接应用于构建各种设计的 viridicatumtoxin B 的对映体纯类似物，导致发现了高效但更简单的分子类似物。
• Tertiary Amine-Catalyzed Chemoselective and Asymmetric [3 + 2] Annulation of Morita–Baylis–Hillman Carbonates of Isatins with Propargyl Sulfones
  作者：Jing Peng、Xin Huang、Lin Jiang、Hai-Lei Cui、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/ol201776h

  日期：2011.9.2

  A chemo- and enantioselective [3 + 2] annulation of Morita–Baylis–Hillman carbonates of isatins with propargyl sulfones was catalyzed by a β-ICD O-MOM ether 1c, affording spirocyclic 2-oxindoles bearing an unusual cyclopentadiene motif in outstanding ee values (up to >99%). More electrophiles, such as N-phenylmaleimide, have been also utilized to deliver complex spirocyclic 2-oxindoles with good results

  甲化疗和对映选择性的[3 + 2]与炔丙基砜靛红的森田-的Baylis-希尔曼碳酸酯的环是由β-ICD催化ö -MOM醚1c中，得到螺环-2-羟吲哚轴承优秀EE值的不寻常的环戊二烯基序（高达> 99％）。更多的亲电试剂，例如N-苯基马来酰亚胺，也已经被用于递送复杂的螺环2-氧吲哚，并具有良好的结果。