quinidine acetate | 56652-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: quinidine acetate
• 英文别名: O-acetylquinidine；[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl] acetate
• CAS: 56652-53-0
• 化学式: C₂₂H₂₆N₂O₃
• 分子量: 366.46
• InChiKey: LBXIBQQYUBUMMK-FRMGNDQPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  51.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  quinidine acetate 在 吗啉 、 溴 、 碘 、 sodium amide 作用下， 以 四氯化碳 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (1S,3S,4S,8R,9S)-9-acetoxy-10,11-didehydro-11-iodo-6'-methoxycinchonane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 10,11-DidehydroCinchona Alkaloids and Key Derivatives

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1522-2675(20000412)83:4<777::aid-hlca777>3.0.co;2-w
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-((2R,4S,5R)-5-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)quinuclidin-2-yl)(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl acetate 在 盐酸 、 甲醇 、 草酰氯 、 potassium tert-butylate 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 quinidine acetate
  参考文献：
  名称：

  有机催化不对称合成奎宁和奎尼丁

  摘要：

  奎宁和奎尼丁通过高度对映体和立体选择性方法合成，从脯氨酸催化的苄基双（2-甲酰基乙基）氨基甲酸酯的不对称环醛化反应开始，得到70:30的（3 R，4 R）-N -Cbz-原位NaBH 4还原后，3-94 ％羟基3-羟基甲基-4-哌啶（96％ee）及其4 S-顶基（92％ee）收率。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.12.066
• 作为试剂：
  描述：

  (2-(hydroxymethyl)phenyl)(pyrrolidin-1-yl)methanone 在 四氧化锇 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 4 A molecular sieve 、 三正丁基氢锡 、 对甲苯磺酸 、 di(1H-imidazol-2-yl)methanethione 、 quinidine acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 74.0h， 生成 3-正丁基苯酞
  参考文献：
  名称：

  钒（II）促进1,2-二醇的非对映和对映选择性促进了频哪醇交叉偶联。

  摘要：

  发生V（II）促进的手性芳族醛与手性脂族醛的频哪醇交联，以提供高达91：9的非对映异构体比例和高达84％的对映体过量的二醇。还已经研究了（S）-丙醛和（R）-甘油醛衍生物的频哪醇偶联，并且已经鉴定出匹配和错配对。通过相关性建立产物的立体化学。讨论了立体选择的意义和程度。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)86526-1

文献信息

• Modified cinchona alkaloid ligands: Improved selectivities in the osmium tetroxide catalyzed asymmetric dihydroxylation (AD) of terminal olefins
  作者：Mark P. Arrington、Youssef L. Bennani、Thomas Göbel、Patrick Walsh、Shu-Hai Zhao、K.Barry Sharpless

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60129-6

  日期：1993.11

  Modification on the quinuclidine and the quinoline moieties of the bis cinchona-alkaloid phthalazine ligands resulted in improved enantioselectivities in the osmium tetroxide catalyzed dihydroxylation of olefins. For the first time 1-decene, a common model for terminal aliphatic olefins, afforded enantioselectivities of over ninety percent.

  对双金鸡纳生物碱酞嗪配体的奎尼丁和喹啉部分的修饰导致四氧化os催化的烯烃的二羟基化反应的对映选择性提高。1-癸烯，一种末端脂肪族烯烃的通用模型，首次提供了超过90％的对映选择性。
• Electrophilic Fluorination Mediated by Cinchona Alkaloids: Highly Enantioselective Synthesis of α-Fluoro-α-phenylglycine Derivatives
  作者：Barbara Mohar、Jérôme Baudoux、Jean-Christophe Plaquevent、Dominique Cahard

  DOI：10.1002/1521-3773(20011119)40:22<4214::aid-anie4214>3.0.co;2-b

  日期：2001.11.19

  A decisive step forward: A one-step fluorination on modified cinchona alkaloids produced a new range of enantiopure fluorinating agents that display high enantioselectivities in electrophilic fluorination. The first enantioselective synthesis of N-protected α-fluorophenylglycine derivatives was achieved with an enantiomeric excess up to 94 % [Eq. (a); R=Et, CN; HMDS=hexamethyldisilazanide].

  向前迈出了决定性的一步：在修饰的金鸡纳生物碱上进行一步氟化，产生了一系列新的对映纯氟化剂，它们在亲电氟化中显示出高对映选择性。N-保护的α-氟苯基甘氨酸衍生物的首次对映选择性合成的对映体过量最高为94％。（一种）; R = Et，CN；HMDS ＝六甲基二硅氮杂]。
• Synthesis of Novel (9 <i>S</i> )‐Acyloxy Derivatives of Quinidine and Dihydroquinidine as Insecticidal Agents
  作者：Zhiping Che、Jinming Yang、Di Sun、Yuee Tian、Shengming Liu、Xiaomin Lin、Jia Jiang、Genqiang Chen

  DOI：10.1002/cbdv.201900696

  日期：2020.4

  discover biorational natural products‐based insecticides, two series (30) of novel (9S)‐acyloxy derivatives of quinidine and dihydroquinidine were prepared and assessed for their insecticidal activity against Mythimna separata in vivo by the leaf‐dipping method at 1 mg/mL. Among all the compounds, especially four derivatives exhibited the best insecticidal activity with final mortality rates of 71.4 %

  努力发现基于生物合理的天然产物的杀虫剂，制备了奎尼丁和二氢奎尼丁的两个系列 (30) 新型 (9S)-酰氧基衍生物，并通过浸叶法以 1 mg/毫升。在所有化合物中，特别是四种衍生物表现出最好的杀虫活性，最终死亡率分别为71.4%、75.0%、71.4%和75.0%。相对而言，9-羟基耐受性较好，结果表明羟基经酰氧基修饰后，杀虫活性显着提高；C8/9位置的构型对杀虫活性很重要，(9S)-构型是最佳的；外环双键的修饰是可以接受的，双键的氢化增强了杀虫活性。这些初步结果将为进一步修饰奎尼丁以开发潜在的新型杀虫剂铺平道路。
• Tropolonate Salts as Acyl-Transfer Catalysts under Thermal and Photochemical Conditions: Reaction Scope and Mechanistic Insights
  作者：Demelza J. M. Lyons、Claire Empel、Domenic P. Pace、An H. Dinh、Binh Khanh Mai、Rene M. Koenigs、Thanh Vinh Nguyen

  DOI：10.1021/acscatal.0c03702

  日期：2020.11.6

  strong nucleophilicity and photochemical activity, can promote the coupling reaction between alcohols and carboxylic acid anhydrides or chlorides to give products under thermal or blue light photochemical conditions. Kinetic studies and density functional theory calculations suggest interesting mechanistic insights for reactions promoted by this acyl-transfer catalytic system.

  酰基转移催化是促进羧酸衍生物形成的常用工具，羧酸衍生物是有机合成中重要的合成前体和目标化合物。但是，已知只有少数结构性基序可以有效催化酰基转移反应。在本文中，我们介绍了基于托酚酮骨架的不同的酰基转移催化范式。我们显示，对羟基苯甲酸酯盐由于其强大的亲核性和光化学活性，可以促进醇与羧酸酐或氯化物之间的偶联反应，从而在热或蓝光光化学条件下产生产物。动力学研究和密度泛函理论计算表明，该酰基转移催化体系促进了反应的有趣机理。
• Dual-Function Cinchona Alkaloid Catalysis:  Catalytic Asymmetric Tandem Conjugate Addition−Protonation for the Direct Creation of Nonadjacent Stereocenters
  作者：Yi Wang、Xiaofeng Liu、Li Deng

  DOI：10.1021/ja060312n

  日期：2006.3.1

  addition-protonation with efficient catalytic control of two nonadjacent stereocenters. As demonstrated in a concise and highly stereoselective formal total synthesis of (-)-manzacidin A, this asymmetric tandem reaction establishes a new and versatile catalytic approach for the enantioselective and diastereoselective creation of 1,3-tertiary-quaternary stereocenters.

  催化串联不对称反应构成了直接从非手性前体在非环状分子中不对称构建非相邻立体中心的有力策略。在这篇通讯中，我们报告了在双功能金鸡纳生物碱催化剂的催化下，三取代的碳供体对 2-氯丙烯腈的高度对映选择性和非对映选择性加成。这代表了第一个不对称串联共轭加成-质子化，对两个不相邻的立体中心进行有效的催化控制。正如 (-)-manzacin A 的简洁且高度立体选择性的正式全合成所证明的那样，这种不对称串联反应为 1,3-叔-四元立体中心的对映选择性和非对映选择性创建建立了一种新的通用催化方法。