(+/-)-E-1,1,1-trifluoro-4-phenylbut-3-en-2-ol

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂醇
• 英文名称: (+/-)-E-1,1,1-trifluoro-4-phenylbut-3-en-2-ol
• 英文别名: (3E)-1,1,1-trifluoro-4-phenylbut-3-en-2-ol；(E)-1,1,1-trifluoro-4-phenylbut-3-en-2-ol
• 化学式: C₁₀H₉F₃O
• 分子量: 202.176
• InChiKey: TWENPNDYVIPCRK-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-E-1,1,1-trifluoro-4-phenylbut-3-en-2-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 N-(2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidin-1-ium-4-yl)acetamide tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以72%的产率得到1,1,1-三氟-4-苯基丁-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  使用可回收的氧铵盐氧化α-三氟甲基醇

  摘要：

  描述了使用氧铵盐4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧铵四氟硼酸（1）将α-三氟甲基醇氧化为三氟甲基酮（TFMK）的简单，温和的方法。在碱性条件下，氧化迅速进行，并提供良好的TFMKs收率，而不会同时形成水合物。氧化的副产物4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基（1c）易于回收，可以方便地再氧化以再生氧代铵盐。

  DOI：

  10.1021/jo301477s
• 作为产物：
  描述：

  (E)-1,1,1-trifluoro-4-phenylbut-3-en-2-yl acetate 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以91%的产率得到(+/-)-E-1,1,1-trifluoro-4-phenylbut-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  A Unique Chelating Effect of Sc(OTf)₃to Organofluorine Compounds

  摘要：

  在三氟甲磺酸钪的催化下，位于 β 位置的含有两个或三个氟原子的乙酸酯裂解为乙酰氧基的过程异常迅速。水解的高效率是由于钪与氟原子和醋酸基的螯合作用。

  DOI：

  10.1246/cl.1999.459

文献信息

• Synthesis of γ-fluoroalkylated allylic amines derivatives via palladium-catalyzed Overman rearrangement
  作者：Xin-Yi Jiang、Lingling Chu、Ruo-Wen Wang、Feng-Ling Qing

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.10.045

  日期：2012.12

  A Pd-catalyzed Overman rearrangement of α-fluoroalkylated allylic trichloroacetimidates has been developed. This reaction allows for an efficient synthesis of γ-fluoroalkylated allylic amine derivatives with excellent regio- and stereo-selectivities under mild conditions.

  已经开发了α-氟烷基化的烯丙基三氯乙亚氨酸酯的Pd催化的超载重排。该反应允许在温和条件下有效合成具有优异的区域选择性和立体选择性的γ-氟代烷基化的烯丙基胺衍生物。
• Palladium-Catalyzed Trimethylenemethane Cycloaddition of Olefins Activated by the σ-Electron-Withdrawing Trifluoromethyl Group
  作者：Barry M. Trost、Laurent Debien

  DOI：10.1021/jacs.5b07573

  日期：2015.9.16

  α-Trifluoromethyl-styrenes, trifluoromethyl-enynes, and dienes undergo palladium-catalyzed trimethylenemethane cycloadditions under mild reaction conditions. The trifluoromethyl group serves as a unique σ-electron-withdrawing group for the activation of the olefin toward the cycloaddition. This method allows for the formation of exomethylene cyclopentanes bearing a quaternary center substituted by

  α-三氟甲基-苯乙烯、三氟甲基-烯炔和二烯在温和的反应条件下进行钯催化的三亚甲基甲烷环加成。三氟甲基用作独特的 σ-吸电子基团，用于将烯烃活化为环加成。该方法允许形成带有被三氟甲基取代的季中心的外亚甲基环戊烷，这是制药、农用化学品和材料工业感兴趣的化合物。在二烯系列中，环加成以 [3 + 4] 和/或 [3 + 2] 的方式进行以产生七元和/或五元环。这种转变极大地扩大了 TMM 环加成技术的范围，并提供了对反应机理的宝贵见解。
• Kinetic Resolution of Acyclic Secondary Allylic Silyl Ethers Catalyzed by Chiral Ketones
  作者：Dan Yang、Guan-Sheng Jiao、Yiu-Chung Yip、Tsz-Hin Lai、Man-Kin Wong

  DOI：10.1021/jo010068c

  日期：2001.6.1

  Kinetic resolution of acyclic secondary allylic silyl ethers by chiral dioxiranes generated in situ from chiral ketones (R)-1 and (R)-2 and Oxone was investigated. An efficient and catalytic method has been developed for kinetic resolution of those substrates with a CCl(3), tert-butyl, or CF(3) group at the alpha-position. In particular, high selectivities (S up to 100) were observed for kinetic resolutions

  研究了由手性酮（R）-1和（R）-2和Oxone原位生成的手性二恶英酮对无环仲烯丙基甲硅烷基醚的动力学拆分。已经开发出一种有效的催化方法来动力学拆分那些在α位置具有CCl（3），叔丁基或CF（3）基团的底物。特别地，对于酮（R）-2催化的外消旋α-三氯甲基烯丙基甲硅烷基醚7和9-15的动力学拆分，观察到高选择性（S高达100）。回收的底物和所得的环氧化物均以高对映体过量获得。根据手性二恶英和外消旋底物之间的空间和静电相互作用，
• Nonenzymatic kinetic resolution of racemic 2,2,2-trifluoro-1-aryl ethanol via enantioselective acylation
  作者：Qing Xu、Hui Zhou、Xiaohong Geng、Peiran Chen

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.058

  日期：2009.3

  Kinetic resolution of a series of 2,2,2-trifluoro-1-aryl ethanol with (R)-benzotetramisole as the catalyst has been investigated. The result showed that when the aryl group in the substrate was a phenyl (or a phenyl substituted by an electron-donating group) or a naphthyl (an extended phenyl) group, the system could give an s value higher than 20. Preparative KR examples demonstrated the applicability

  研究了一系列以（R）-苯并四咪唑为催化剂的2,2,2-三氟-1-芳基乙醇的动力学拆分。结果表明，当底物中的芳基为苯基（或被供电子基团取代的苯基）或萘基（延伸的苯基）时，该体系的s值可大于20。制备KR实例证明该方法在制备一些对映体纯的2,2,2-三氟-1-芳基乙醇或2,2,2-三氟-1-芳基-乙基异丁酸酯中的适用性。
• Palladium-catalyzed enantioselective allylic alkylation of trifluoromethyl group substituted racemic and acyclic unsymmetrical 1,3-disubstituted allylic esters with malonate anions
  作者：Kazunori Ikeda、Takashi Futamura、Taisyun Hanakawa、Maki Minakawa、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1039/c6ob00449k

  日期：——

  We examined the palladium-catalyzed allylic alkylation of trifluoromethyl group-substituted racemic and acyclic unsymmetrical 1,3-disubstituted allylic benzoate with a malonate anion, and succeeded in obtaining an enantiomerically enriched product in high yields with high ee values through the dynamic kinetic asymmetric transformation (DYKAT). The best result was attained by the [Pd(C3H5)(cod)]BF4/(S)-tol-BINAP

  我们研究了三氟甲基取代的外消旋和无环不对称1,3-二取代的烯丙基苯甲酸酯与丙二酸阴离子的钯催化的烯丙基烷基化，并通过动态动力学不对称转化成功获得了高收率，高ee值的对映体富集产品。 （DYKAT）。在BSA或DMAP作为碱的情况下，通过[Pd（C 3 H 5）（cod）] BF 4 /（S）-tol-BINAP可获得最佳结果。