5a-bromo-α-tocopherol | 2140-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 5a-bromo-α-tocopherol
• 英文别名: 5α-bromo-α-tocopherol；(2R)-5-(bromomethyl)-2,7,8-trimethyl-2-[(4R,8R)-4,8,12-trimethyltridecyl]-3,4-dihydrochromen-6-ol
• CAS: 2140-91-2
• 化学式: C₂₉H₄₉BrO₂
• 分子量: 509.611
• InChiKey: HDXQHUAYLMPECY-IEOSBIPESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.9
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5a-bromo-α-tocopherol 在 氢氧化钾 、 sodium chlorite 、 N-甲基吲哚酮 、 硫酸 、 氨基磺酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 (2R,4'R,8'R)-γ-tocopherol-5-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  4-Benzyloxy-2-(?,?,?-D3) 甲基苯酚的制备方法、标记的 α-生育酚的结构单元以及 R,R,R-5-D3-?-生育酚的新合成

  摘要：

  描述了合成 4-苄氧基-2-D3-苯酚的不同路线，这是制备 D3-δ-生育酚的关键组成部分。还给出了改善 Minami 还原的条件，允许从广泛可用的 R,R,R 开始以良好的收率合成目标化合物的直接途径和 R,R,R-5-D3-α-生育酚的新合成-α-生育酚。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400535
• 作为产物：
  描述：

  天然维生素E 在 溴 作用下， 反应 2.0h， 以89%的产率得到5a-bromo-α-tocopherol
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and effects of conjugated tocopherol analogues on peptide nucleic acid hybridisation

  摘要：

  在非聚合肽核酸序列 H-GCACGACTT-NH2 的 N 端连接了一些亲脂性共轭分子，包括三种合成生育酚（维生素 E）类似物。然后利用互补的 PNA 和 DNA 序列进行研究，利用紫外线监测熔化曲线和等温量热技术探索共轭物的作用。当维生素 E 的苯并吡喃基团共轭时，可观察到双链的形成。然而，在维生素 E 的植脂链存在的情况下，发现结合与温度有关。

  DOI：

  10.1039/c3ob41613e

文献信息

• Vitamin E Chemistry. Studies into Initial Oxidation Intermediates of α-Tocopherol:  Disproving the Involvement of 5a-<i>C</i>-Centered “Chromanol Methide” Radicals
  作者：Thomas Rosenau、Elisabeth Kloser、Lars Gille、Francesco Mazzini、Thomas Netscher

  DOI：10.1021/jo062553j

  日期：2007.4.1

  days of vitamin E research, one-electron oxidation of vitamin E does not involve 5a-C-centered radicals. A combined approach of analytical techniques, in particular electron paramagnetic resonance spectroscopy (EPR), organic synthesis of special derivatives, isotopic labeling, kinetic studies, and computational chemistry was used to re-evaluate the one-electron and two-electron oxidation chemistry of α-tocopherol

  与维生素E研究初期文献中提出的概念相反，维生素E的单电子氧化不涉及以5a- C为中心的自由基。分析技术的组合方法，特别是电子顺磁共振光谱法（EPR），特殊衍生物的有机合成，同位素标记，动力学研究和计算化学方法，被用于重新评估α的单电子和二电子氧化化学-生育酚（α-toc）。EPR与5a - 13 C标记的化合物结合使用，未提供涉及5a- C中心自由基的迹象。特殊生育酚衍生物的氧化被用来证明5a- C的发生中心的单电子中间体。此外，还表明，通常被诱使以C为中心的生育酚自由基参与的那些维生素E反应实际上是通过杂化即非自由基中间体进行的。结果将有助于消除对维生素E化学的广泛传播的误解，并将对基于生育酚的超分子结构和5a-取代的α-生育酚衍生物的合成具有机械学意义。
• Facile Synthesis of α,ω-Bis(5-γ-tocopheryl)alkanes
  作者：Thomas Rosenau、Thomas Netscher、Gerald Ebner、Paul Kosma

  DOI：10.1055/s-2004-837193

  日期：——

  α,ω-Bis(5-γ-tocopheryl)alkanes were prepared in a high yield, one-pot procedure starting from γ-tocopherol. The reaction involves acylation by carboxylic acid anhydrides to intermediate bis(phenones), which are subsequently reduced directly to the target alkylphenols by borohydride via ortho-quinone methide intermediates. Ethyl chloroformate acts as an auxiliary in both steps.

  α,ω-双（5-γ-生育酚）烷烃以高产率、一锅法从 γ-生育酚开始制备。该反应涉及由羧酸酐酰化为中间体双（苯酮），随后通过邻苯醌甲基化物中间体通过硼氢化物将其直接还原为目标烷基酚。氯甲酸乙酯在这两个步骤中都起到辅助作用。
• Confirmation by trapping, synthesis, and reactivity of 2,3-dehydro-N-methylmorpholine (DNMM)
  作者：Falk Liebner、Peter Schmid、Christian Adelwöhrer、Thomas Rosenau

  DOI：10.1016/j.tet.2007.09.055

  日期：2007.11

  The elusive 4-methyl-3,4-dihydro-2H-[1,4] oxazine (2,3-dehydro-N-methylmorpholine, DNMM, 5) was confirmed to occur as degradation product of N-methylmorpholine-N-oxide (1) by trapping with the alpha-tocopherol-derived ortho-quinone methide in a hetero-Diels-Alder reaction with inverse electron demand. The regioselectivity of the addition was in good agreement with DFT computational data. An authentic sample of 5 was synthesized from formmorpholide (16) via 2-methoxy-formmorpholide in 38% overall yield. (c) 2007 Published by Elsevier Ltd.
• A Vitamin E Derivative as a Novel, Extremely Advantageous Amino-Protecting Group
  作者：Thomas Rosenau、C.-L. Chen、Wolf D. Habicher

  DOI：10.1021/jo00130a002

  日期：1995.12
• Easy route to labeled and unlabeled R,R,R-γ-tocopherol by aryl demethylation of α-homologues
  作者：Francesco Mazzini、Thomas Netscher、Piero Salvadori

  DOI：10.1016/j.tet.2004.11.047

  日期：2005.1

  The interest in vitamin E research is increasingly focusing on the peculiar properties of the less investigated tocopherols and their metabolites, such as gamma-tocopherol, which have been revealed as very important for human health. Metabolic studies of gamma-tocopherol have been constricted by its high cost and the poor availability of stable isotope-labeled forms. An efficient, inexpensive and simple route is described for the preparation of labeled and unlabeled R,R,R-gamma-tocopherol, starting from R,R,R-a-tocopherol, through simple thermal decarboxylation of gamma-tocopherol-5-carboxylic acid. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.