(-)-(1S)-endo-bornyl 2-diazoacetate | 67528-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-(1S)-endo-bornyl 2-diazoacetate
• 英文别名: (-)-Bornyldiazoacetat；[(1S,2R,4S)-1,7,7-trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl] 2-diazoacetate
• CAS: 67528-60-3
• 化学式: C₁₂H₁₈N₂O₂
• 分子量: 222.287
• InChiKey: NEZUXMDARYDYPZ-YGOYTEALSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((3,3-difluorocycloprop-1-en-1-yl)methyl)(phenyl)sulfane 、 (-)-(1S)-endo-bornyl 2-diazoacetate 在 copper acetylacetonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以64 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性应变释放Doyle–Kirmse反应：获得功能化二氟（亚甲基）环丙烷

  摘要：

  与非氟化类似物相比，二氟（亚甲基）环丙烷 (F2MCP) 表现出更好的抗癌特性和化学反应性。然而，获取这些特殊基序的催化立体选择性方法仍然是一个具有挑战性的目标。 Doyle-Kirmse 反应是同时形成碳-碳和碳-硫键的强大策略。尽管该反应的对映选择性变体已经实现了高水平的选择性，但控制非对映选择性的方法仅取得了一定的成功。在此，我们报告了一种催化、高度非对映选择性应变释放 Doyle-Kirmse 反应，用于使用廉价的铜催化剂合成功能化 F2MCP。该转化在温和的条件下进行，并且在重氮化合物和二氟环丙烯基甲基硫烷/硒烷衍生物上表现出优异的官能团相容性。此外，所获得的产品可以有效地转化为有价值的结构单元，例如官能化螺杂环、二氟环丙烷和跳跃二烯。

  DOI：

  10.1039/d3sc04749k
• 作为产物：
  描述：

  冰片 在 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (-)-(1S)-endo-bornyl 2-diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  光驱动自由基-极性交叉环化策略：从重氮化合物合成吡唑并[1,5-a]吡啶

  摘要：

  这项工作展示了通过可见光驱动的自由基-极性交叉环化策略合成各种全氟烷基杂环。在此过程中，单电子还原/ SN V型/环化序列遵循重氮酯的自由基加成反应，这与目前重氮酯作为自由基前体/受体的作用不同。这种转化表现出优异的官能团相容性，并允许用重氮酯修饰许多生物活性分子。这种反应可能代表了重氮化合物光化学转化的一种新方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00812

文献信息

• <i>N</i>,<i>N</i>‘-Ditosylhydrazine:  A Convenient Reagent for Facile Synthesis of Diazoacetates
  作者：Tatsuya Toma、Jun Shimokawa、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ol701432k

  日期：2007.8.1

  A novel entry to the synthesis of diazoacetates is disclosed. A variety of diazoacetates were synthesized from the corresponding bromoacetates by treatment with N,N'-ditosylhydrazine in moderate to high yields. Ease of operation with the stable crystalline reagent as well as a short reaction time offer a useful alternative to the conventional methods.

  公开了重氮乙酸酯合成的新方法。通过用N，N′-二甲苯磺酰基肼以中等至高收率处理，由相应的溴乙酸酯合成各种重氮乙酸酯。稳定的结晶试剂易于操作，反应时间短，是常规方法的有用替代品。
• Photocatalytic Synthesis of Indanone, Pyrone, and Pyridinone Derivatives with Diazo Compounds as Radical Precursors
  作者：Yang Xie、Ye-Peng Bao、Xiao-Yan Zhuo、Jun Xuan

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c04331

  日期：2024.2.23

  We disclose herein a photocatalytic radical cascade cyclization of diazoalkanes for the divergent synthesis of important carbocycles and heterocycles. Under the optimal reaction conditions, various indanone, pyrone, and pyridinone derivatives can be obtained in moderate to good yields. Mechanistic experiments support the formation of carbon-centered radicals from diazoalkanes through the proton-coupled

  我们在此公开了重氮烷烃的光催化自由基级联环化，用于重要碳环和杂环的发散合成。在最佳反应条件下，可以以中等至良好的收率得到各种茚满酮、吡喃酮和吡啶酮衍生物。机理实验支持重氮烷通过质子耦合电子转移过程形成以碳为中心的自由基。使用连续流技术的放大反应和所形成的杂环的有用下游应用进一步使该策略具有吸引力和价值。
• Asymmetric induction in the addition of chiral carbalkoxycarbenoids to styrene
  作者：Paul E. Krieger、John A. Landgrebe

  DOI：10.1021/jo00417a011

  日期：1978.11
• Convenient Synthesis of a-Diazoacetates from a-Bromoacetates and N,N'-Ditosylhydrazine: Preparation of Benzyl Diazoacetate
  作者：Ideue, Eiji、Toma, Tatsuya、Shimokawa, Jun、Fukuyama, Tohru

  DOI：10.15227/orgsyn.089.0501

  日期：——
• A highly diastereoselective strain-release Doyle–Kirmse reaction: access to functionalized difluoro(methylene)cyclopropanes
  作者：Suparnak Midya、Durga Prasad Hari

  DOI：10.1039/d3sc04749k

  日期：——

  diastereoselectivity have been only moderately successful. Herein, we report a catalytic, highly diastereoselective strain-release Doyle–Kirmse reaction for synthesizing functionalized F2MCPs using an inexpensive copper catalyst. The transformation proceeds under mild conditions and displays excellent functional group compatibility on both diazo compounds and difluorocyclopropenyl methyl sulfane/selane

  与非氟化类似物相比，二氟（亚甲基）环丙烷 (F2MCP) 表现出更好的抗癌特性和化学反应性。然而，获取这些特殊基序的催化立体选择性方法仍然是一个具有挑战性的目标。 Doyle-Kirmse 反应是同时形成碳-碳和碳-硫键的强大策略。尽管该反应的对映选择性变体已经实现了高水平的选择性，但控制非对映选择性的方法仅取得了一定的成功。在此，我们报告了一种催化、高度非对映选择性应变释放 Doyle-Kirmse 反应，用于使用廉价的铜催化剂合成功能化 F2MCP。该转化在温和的条件下进行，并且在重氮化合物和二氟环丙烯基甲基硫烷/硒烷衍生物上表现出优异的官能团相容性。此外，所获得的产品可以有效地转化为有价值的结构单元，例如官能化螺杂环、二氟环丙烷和跳跃二烯。