4-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-3-methylcyclohex-2-en-1-one | 76711-49-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-3-methylcyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 4-((tert-Butyldimethylsilyl)oxy)-3-methylcyclohex-2-en-1-one；4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylcyclohex-2-en-1-one
• CAS: 76711-49-4
• 化学式: C₁₃H₂₄O₂Si
• 分子量: 240.418
• InChiKey: KULLMVZATQYVNT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  282.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.93±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.69
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-3-methylcyclohex-2-en-1-one 在 三甲基氯硅烷 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 、 四甲基乙二胺 、 四氯化锡 、 溶剂黄146 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.75h， 生成 (+/-)-(4R,5S)-4-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-5-methyl-2-(2-(1-methyl-1H-indol-4-yl)propan-2-yl)-5-vinylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies on the ambiguine family of alkaloids: construction of the ABCD ring system

  摘要：

  A racemic synthesis of the ABCD ring core of the ambiguines that preserves the tertiary alcohol has been accomplished in a convergent synthesis in 10 synthetic steps, in an overall yield of 46% from commercially available 4-bromoindole and m-methylanisole. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.09.086
• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基-5-甲基-1,4-环己二烯 在 4-二甲氨基吡啶 、 草酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 4-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-3-methylcyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  TRPV4 拮抗剂 GSK2798745 的主要循环人体代谢物的鉴定、合成和表征

  摘要：

  GSK2798745 是一种瞬时受体电位香草酸 4 (TRPV4) 离子通道的拮抗剂，最近在用于治疗心脏和呼吸系统疾病的临床试验中进行了研究。对口服给药后从健康志愿者收集的人血浆和尿液样本进行分析，以确定母体药物的循环和排泄代谢物。在合并的人血浆样本中发现了一种主要的循环代谢物 ( 1 )，约占观察到的药物相关物质的一半。从尿样中分离代谢物1 ，然后进行 MS 和 NMR 研究，推定结构分配为1其中 GSK2798745 的羟基化发生在中心环上，产生含有三个立体中心的五取代环己烷结构。开发了所提出结构的两种独特的化学合成方法，以确认代谢物1的身份，并为生物表征提供克数。

  DOI：

  10.1021/acsmedchemlett.1c00406

文献信息

• Access to Functionalized Quaternary Stereocenters via the Copper-Catalyzed Conjugate Addition of Monoorganozinc Bromide Reagents Enabled by <i>N</i>,<i>N-</i>Dimethylacetamide
  作者：Tyler J. Fulton、Phebe L. Alley、Heather R. Rensch、Adriana M. Ackerman、Cameron B. Berlin、Michael R. Krout

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02201

  日期：2018.12.7

  reagents, readily obtained from alkyl bromides, display excellent reactivity with β,β-disubstituted enones and TMSCl in the presence of Cu(I) and Cu(II) salts to synthesize a variety of cyclic functionalized β-quaternary ketones in 38–99% yields and 9:1–20:1 diastereoselectivities. The conjugate addition features a pronounced improvement in DMA using monoorganozinc bromide reagents. A simple one-pot protocol

  易于从烷基溴化物中获得的单有机锌试剂，在存在铜（Ⅰ）和铜（Ⅱ）盐的情况下，与β，β-二取代的烯酮和TMScl具有优异的反应活性，可以在38-99的范围内合成各种环状官能化的β-季酮。 ％的收率和9：1–20：1的非对映选择性。使用溴化单有机锌试剂可显着改善共轭物的DMA。利用原位生成的单有机锌试剂的简单一锅操作方案可提供相当的产品产量。
• 一种合成含季碳中心的并环化合物的方法
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN107868102B

  公开（公告）日：2020-08-11

  本发明公开了一种合成含季碳中心的并环化合物的方法，所述方法包括如下反应：即：由式a所示的芳香醛与式b所示的环形亲双烯体在紫外光或可见光的光照下及路易斯酸的作用下进行环化反应，从而得到式c所示的目标物。本发明通过创造性地由芳香醛与环形亲双烯体在紫外光或可见光的光照下及路易斯酸的作用下进行环化反应，从而合成得到含季碳中心的并环化合物，所述方法具有操作简单、原料易得、安全环保、反应条件温和、重复性好及易于实现规模化生产等优点，对促使具有季碳中心的并环化合物的活性研究和工业化应用具有重要意义。
• Triterpenoid total synthesis. Part 5. Synthetic disproof of the triterpene structure proposed for naurol A, a cytotoxic metabolite of a Pacific sponge
  作者：Dai Nozawa、Hirosato Takikawa、Kenji Mori

  DOI：10.1039/b002500n

  日期：——

  Naurol A is a cytotoxic metabolite isolated from a Pacific sponge, and 1 has been proposed as its structure. A mixture of (±)-1 and meso-1′ was synthesized from 4-tert-butyldimethylsilyloxy-3-methylcyclohex-2-en-1-one (6) employing the Stille coupling (10 + 11→1 + 1′) as the key step. Although the synthetic sample (1 + 1′) was a diastereomeric mixture at C-11, its spectral data (IR, UV, 1H and 13C

  Naurol A是一种从太平洋海绵中分离出来的细胞毒性代谢产物，有人提出将其结构化为1。（4-）-叔丁基二甲基甲硅烷氧基-3-甲基环己基-2-烯-1-酮（6）使用Stille偶联（10  +  11 → 1  +  1'）合成（±）-1和meso - 1'的混合物作为关键步骤。尽管合成样品（1  +1  '）是C-11处的非对映异构体混合物，但其光谱数据（IR，UV，1 H和13C NMR和MS）与报告的A型酚显着不同。因此得出的结论是，A型酚的结构1是错误的。
• Total Synthesis of<i>N</i>-Methylwelwitindolinone D Isonitrile
  作者：Vikram Bhat、Kevin M. Allan、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja201834u

  日期：2011.4.20

  Described is a concise total synthesis of N-methylwelwitindolinone D isonitrile, the first in a family of complex bicyclo[4.3.1]decane-containing indole alkaloids to yield to synthesis. The complete carbon core of the natural product was assembled rapidly through a Lewis acid-mediated alkylative coupling followed directly by a palladium-catalyzed enolate arylation reaction. The final ring of the pentacycle

  描述了 N-methylwelwitindolinone D 异腈的简明全合成，这是一个复杂的含双环 [4.3.1] 癸烷的吲哚生物碱家族中第一个合成的。天然产物的完整碳核通过路易斯酸介导的烷基化偶联快速组装，然后直接进行钯催化的烯醇芳基化反应。五环的最后一个环通过吲哚氧化/环化引入，异腈通过醛重排为异硫氰酸酯然后脱硫安装。
• A stereocontrolled approach towards highly oxygenated taxane C and CD-ring precursors
  作者：Jean-Pierre Uttaro、Gérard Audran、Jean-Marie Galano、Honoré Monti

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00360-x

  日期：2002.4

  Based upon a remarkable beta-face diastereoselection. a stereocontrolled construction of bicyclic systems with the appropriate stereochemical disposition of the substituents belonging either to a Baccatin-1 C-ring precursor or a Taxol(R) CD-ring precursor is reported. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.