menthyl 2-phenylcyclopropanecarboxylate | 120143-38-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: menthyl 2-phenylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: [(1S,2R,5S)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl] (1R,2S)-2-phenylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 120143-38-6
• 化学式: C₂₀H₂₈O₂
• 分子量: 300.441
• InChiKey: NWQIYPLHWGNZLH-IJCBKZNRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯乙烯 、 d-menthyl diazoacetate 在 bis-oxazoline copper complex 1a 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 menthyl 2-phenylcyclopropanecarboxylate 、 (1R)-menthyl (1S,2S)-(+)-2-phenylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  烯烃的不对称催化环丙烷化：双恶唑啉铜络合物

  摘要：

  由丙二酸二乙酯和手性氨基醇制得的双恶唑啉（1–7）被转化为它们的Cu（II）配合物，该配合物在活化后对烯烃的催化环丙烷化表现出高达99％ee的高对映选择性。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)98014-6

文献信息

• Asymmetric cyclopropanation of olefins with diazoacetate using chiral copper catalysts
  作者：Tsuyoshi Ichiyanagi、Makoto Shimizu、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00644-3

  日期：1997.7

  2-alkyl-sufonylamino)phenyl-4-phenyl-1,3-oxazolines were found to be effective ligands for copper-catalyzed enantioselective cyclopropanation reaction of olefins. The reaction of styrene with d-menthyl diazoacetate in the presence of optically active copper catalysts gave cyclopropanation products in a ratio of trans : cis = 83 : 17 with 63% cc (trans) and 84% cc (cis).

  发现手性2-（2-芳基-或2-烷基-磺酰氨基）苯基-4-苯基-1，3-恶唑啉是铜的烯烃对映选择性环丙烷化反应的有效配体。苯乙烯与反应d -薄荷基重氮基以光学活性的铜催化剂的存在下，得到环丙烷化产品中的比例的反式：顺式= 83：17 63％CC（反式）和84％CC（顺式）。
• C2-symmetric 1,2-diamine/copper(II) trifluoromethanesulfonate complexes as chiral catalysts. Asymmetric cyclopropanations of styrene with diazo esters
  作者：Shuji Kanemasa、Satoshi Hamura、Etsuko Harada、Hidetoshi Yamamoto

  DOI：10.1016/0040-4039(94)80029-4

  日期：1994.10

  Styrene and diazo esters react in the presence of copper(II) trifluoromethanesulfonate (1 mol%) and (1S,2S)-N,N′-di(mesitylmethyl)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine (2 – 3 mol%) to give 2-phenyl-1-cyclopropanecarboxylates in good to excellent optical yields. This reaction has been applied tov the synthesis of chrythanthemic acid.

  苯乙烯和重氮酯在三氟甲磺酸铜（II）（1 mol％）和（1S，2S）-N，N'-二（间苯甲基）-1,2-二苯基-1,2-乙二胺（2 – 3mol％）以良好至优异的光学产率得到2-苯基-1-环丙烷羧酸酯。该反应已应用于菊酸的合成。
• Asymmetric Inter- and Intramolecular Cyclopropanation of Alkenes Catalyzed by Chiral Ruthenium Porphyrins. Synthesis and Crystal Structure of a Chiral Metalloporphyrin Carbene Complex
  作者：Chi-Ming Che、Jie-Sheng Huang、Fu-Wa Lee、Yan Li、Tat-Shing Lai、Hoi-Lun Kwong、Pang-Fei Teng、Wing-Sze Lee、Wai-Cheung Lo、Shie-Ming Peng、Zhong-Yuan Zhou

  DOI：10.1021/ja001416f

  日期：2001.5.1

  to 36 and extremely high catalyst turnovers of up to 1.1 x 10(4). Examination of the effects of temperature, diazoacetate, solvent, and substituent in the intermolecular cyclopropanation reveals that (i) both enantioselectivity and trans selectivity increase with decreasing temperature, (ii) sterically encumbered diazoacetates N2CHCO2R, such as R = Bu(t), and donor solvents, such as diethyl ether and

  钌卟啉催化重氮乙酸酯对末端烯烃不对称分子间环丙烷化的广泛研究 [Ru(P*)(CO)(EtOH)] (1, H2P = 5,10,15,20-tetrakis[(1S,4R,5R, 8S)-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-1,4:5,8-dimethanoanthracene-9-yl]porphyrin) 和催化剂 1 在烯丙或不对称分子内环丙烷化中的应用描述了高烯丙基重氮乙酸酯。苯乙烯及其衍生物与重氮乙酸乙酯的分子间环丙烷化得到相应的环丙酯，ee 高达 98%，具有高达 36 的高反/顺比和高达 1.1 x 10(4) 的极高催化剂周转率。检查温度、重氮乙酸盐、溶剂、分子间环丙烷化中的取代基表明 (i) 对映选择性和反式选择性都随着温度的降低而增加，(ii) 空间位阻重氮乙酸盐 N2CHCO2R，例如 R = Bu(t)，以及供体溶剂，例如乙醚和四氢呋喃，是有利于反式选择性，和
• Chiral Ruthenium(II)–Bis(2-oxazolin-2-yl)pyridine Complexes. Asymmetric Catalytic Cyclopropanation of Olefins and Diazoacetates
  作者：Hisao Nishiyama、Yoshiki Itoh、Yuji Sugawara、Hideki Matsumoto、Katsuyuki Aoki、Kenji Itoh

  DOI：10.1246/bcsj.68.1247

  日期：1995.5

  A chiral ruthenium(II)–bis(2-oxazolin-2-yl)pyridine catalyst prepared in situ from optically active bis(2-oxazolin-2-yl)pyridine (Pybox-ip) (2) and [RuCl2(p-cymene)]2 (1) exhibited efficient activity for the asymmetric cyclopropanation (ACP) of styrene and several diazoacetates to give the corresponding trans- and cis-2-phenylcyclopropane-1-carboxylates (3 and 4) in good yields (66—87%). A mixture

  由旋光双（2-恶唑啉-2-基）吡啶（Pybox-ip）（2）和[RuCl2（p-）原位制备的手性钌（II）-双（2-恶唑啉-2-基）吡啶催化剂cymene)]2 (1) 对苯乙烯和几种重氮乙酸酯的不对称环丙烷化 (ACP) 表现出有效的活性，以良好的产率 (66-87 %）。1 和 2 在乙烯气氛中的混合物产生反式-RuCl2(Pybox-ip)(乙烯) 络合物 (5)，这也被证明是 ACP 的强大催化剂。反式和顺式环丙烷的立体选择性从90:10到98:2，对映选择性达到97%。具有 5 的催化系统可用于几种烯烃和内烯烃。ACP 与 Ru-Pybox 催化剂的协同机制是基于与氘代苯乙烯的立体定向性假设的。其他取代基，如乙基、仲丁基、苄基和苯基在 Pybox 的恶唑啉环上代替异丙基...
• Novel Chiral Bisoxazoline Ligands with a Biphenyl Backbone:  Preparation, Complexation, and Application in Asymmetric Catalytic Reactions
  作者：Yoshitane Imai、Wanbin Zhang、Toshiyuki Kida、Yohji Nakatsuji、Isao Ikeda

  DOI：10.1021/jo9915978

  日期：2000.6.1

  solution. Interestingly, when the ligands 1 were coordinated with a metal ion, only one of the two possible diastereomer complexes, an (S,aS,S)-complex, can be formed depending on the combination of the ligand and the metal ion. Thus, copper(I) afforded only the (S,aS,S)-complexes with all ligands 1, while zinc(II), palladium(II), and silver(I) afforded the (S,aS, S)-complexes as the sole product only

  新型C（2）对称手性双恶唑啉配体1可以轻松地从对映体纯的2-氨基醇和非手性2，2'-联苯二羧酸通过相应的酰胺和甲磺酸酯作为中间体制备。由于这些配体在联苯主链上仅带有两个邻位取代基，因此联苯轴不固定，并且这些配体的两个非对映异构体在溶液中处于平衡状态。有趣的是，当配体1与金属离子配位时，取决于配体和金属离子的组合，只能形成两种可能的非对映异构体络合物之一，即（S，aS，S）络合物。因此，铜（I）仅提供具有所有配体1的（S，aS，S）复合物，而锌（II），钯（II）和银（I）提供（S，aS，S）复合物作为只有1b的唯一产品，其在恶唑啉环上具有庞大的叔丁基基团，以及两种非对映体配合物与1a，c，d的混合物。用这些配体成功地进行了铜（I）催化的重氮乙酸酯对苯乙烯的不对称环丙烷化反应，并提供了良好的对映体选择性。