4-oxo-13-cis-retinal | 71423-69-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 4-oxo-13-cis-retinal
• 英文别名: (2Z,4E,6E,8E)-3,7-dimethyl-9-(2,6,6-trimethyl-3-oxocyclohexen-1-yl)nona-2,4,6,8-tetraenal
• CAS: 71423-69-3
• 化学式: C₂₀H₂₆O₂
• 分子量: 298.425
• InChiKey: PLILDISEFZJECC-FFIIYDNGSA-N

物化性质

• 沸点：
  466.6±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.007±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-4-膦酰丁烯酸三乙酯 在 苯磺酰胺 、 manganese(IV) oxide 、 phosphate buffer 、 apo-retinochrome 、 四丁基氟化铵 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 生成 4-oxo-13-cis-retinal
  参考文献：
  名称：

  使用鱿鱼视黄色素化学酶法合成 11-顺式-视网膜光亲和类似物

  摘要：

  我们预计光活性 11cis-3-diazo-4-oxoretinal (1) 对阐明视觉转导过程至关重要，但其合成尚未成功。然而，如下所述，制备是通过将反式异构体 2 与鱿鱼视黄色素一起温育而实现的，鱿鱼视黄色素顺利地进行了关键的反式 11-顺式异构化以产生 1。视觉转导过程由视紫红质中的 11-顺式-视黄醛生色团异构化为全反式、生色团/视蛋白键的裂解起始，并在全反式-视黄醛和视蛋白中终止。1 Thecisf 反式异构化会触发视蛋白中的一系列构象变化，从而诱导导致视觉的酶促级联反应。1a,2 方案1描述了基于低温光谱法鉴定的中间体。3 然而，发色团相对于受体视蛋白沿异构化途径的运动仍然未知。我们的目标是使用光亲和标记作为主要工具，在分子结构基础上阐明这一关键方面。包含非异构化 11 顺式锁定的视网膜类似物 3（方案 1）的色素的光解导致与 Leu-266 的清晰交联，从而揭示紫罗兰酮 C-3

  DOI：

  10.1021/ja970956i

文献信息

• Catalytic synthesis of 9-<i>cis</i>-retinoids: mechanistic insights
  作者：Shirin Kahremany、Adam Kubas、Gregory P. Tochtrop、Krzysztof Palczewski

  DOI：10.1039/c9dt02189b

  日期：——

  all-trans retinoids remains challenging, and ultimately limits the availability of much needed therapeutics for the treatment of human diseases. We present here a novel, straightforward approach for the catalytic Z-isomerization of retinoids using conventional heat treatment or microwave irradiation. A screen of 20 transition metal-based catalysts identified an optimal approach for the regioselective production

  热力学稳定的全反式类维生素A的区域选择性Z异构化仍然具有挑战性，并最终限制了治疗人类疾病急需的疗法的可用性。我们在这里提出了一种使用传统热处理或微波辐射催化类视黄醇 Z 异构化的新颖、简单的方法。通过筛选 20 种过渡金属催化剂，确定了区域选择性生产 Z-类维生素A 的最佳方法。最有效的催化系统由具有不稳定配体的钯配合物组成。多项机理研究，包括同位素 H/D 交换和使用耦合簇方法的最先进的量子化学计算表明，异构化是由催化剂二聚引发的，随后形成环状六元氯钯酸催化剂-底物加合物，最终打开生成所需的 Z 异构体。这里描述的合成开发，结​​合​​对基础化学的彻底机械分析，强调了以简单的形式使用现成的过渡金属催化剂来进行克级药物合成。
• Synthesis of ring-oxidized retinoids as substrates of mouse class I alcohol dehydrogenase (ADH1)
  作者：Marta Domínguez、Rosana Alvarez、Sílvia Martras、Jaume Farrés、Xavier Parés、Angel R. de Lera

  DOI：10.1039/b411585f

  日期：——

  Ring-oxidized retinoids have been synthesized stereoselectively using the Stille cross-coupling reaction. Kinetic constants of mouse class I alcohol dehydrogenase (ADH1) with these retinoids were determined.

  利用 Stille 交叉偶联反应立体选择性地合成了环氧化维甲酸。测定了小鼠 I 类醇脱氢酶 (ADH1) 与这些维甲酸的动力学常数。
• One Step and Convenient Preparations of 4-Hydroxyretinal and 4-Oxoretinal
  作者：Masaru Hashimoto、Yukari Fujimoto

  DOI：10.1080/00397919908086018

  日期：1999.11

  Treatment of all-trans-retinal with one and two equivalents of NBS in a mixture of CH3CN-CH2Cl2-H2O provide 4-hydroxyretinal and 4-oxoretinal, respectively, in good yields.
• Singh, Anil Kumar, Synthetic Communications, 1983, vol. 13, # 11, p. 919 - 926
  作者：Singh, Anil Kumar

  DOI：——

  日期：——
• Chemoenzymatic Synthesis of 11-<i>cis</i>-Retinal Photoaffinity Analog by Use of Squid Retinochrome
  作者：Babak Borhan、Roxanne Kunz、Andrew Y. Wang、Koji Nakanishi、Nina Bojkova、Kazuo Yoshihara

  DOI：10.1021/ja970956i

  日期：1997.6.1

  clarifying the visual transduction process, but its synthesis has not been successful. However, as described below, the preparation has been achieved by incubation of trans isomer 2with squid retinochrome which smoothly performed the critical transf 11-cis isomerization to yield1. The visual transduction process is initiated by isomerization of the 11-cis-retinal chromophore in rhodopsin to all-trans, cleavage

  我们预计光活性 11cis-3-diazo-4-oxoretinal (1) 对阐明视觉转导过程至关重要，但其合成尚未成功。然而，如下所述，制备是通过将反式异构体 2 与鱿鱼视黄色素一起温育而实现的，鱿鱼视黄色素顺利地进行了关键的反式 11-顺式异构化以产生 1。视觉转导过程由视紫红质中的 11-顺式-视黄醛生色团异构化为全反式、生色团/视蛋白键的裂解起始，并在全反式-视黄醛和视蛋白中终止。1 Thecisf 反式异构化会触发视蛋白中的一系列构象变化，从而诱导导致视觉的酶促级联反应。1a,2 方案1描述了基于低温光谱法鉴定的中间体。3 然而，发色团相对于受体视蛋白沿异构化途径的运动仍然未知。我们的目标是使用光亲和标记作为主要工具，在分子结构基础上阐明这一关键方面。包含非异构化 11 顺式锁定的视网膜类似物 3（方案 1）的色素的光解导致与 Leu-266 的清晰交联，从而揭示紫罗兰酮 C-3