12-benzyl-12H-5,12-diazaindeno[1,2-b]phenanthrene-7,13-dione | 827340-35-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹啉及其衍生物
• 英文名称: 12-benzyl-12H-5,12-diazaindeno[1,2-b]phenanthrene-7,13-dione
• 英文别名: 12-benzyl-7H-indolo[3,2-j]phenanthridine-7,13-(12H)-dione；12-benzyl-7H-indolo[3,2-j]phenanthridine-7,13(12H)-dione；12-benzyl-12H-indolo[3,2-j]phenanthridine-7,13-dione；N-benzyl-calothrixin B；N-benzyl calothrixin B；7H-Indolo[3,2-j]phenanthridine-7,13(12H)-dione, 12-(phenylmethyl)-；10-benzyl-10,20-diazapentacyclo[11.8.0.03,11.04,9.014,19]henicosa-1(13),3(11),4,6,8,14,16,18,20-nonaene-2,12-dione
• CAS: 827340-35-2
• 化学式: C₂₆H₁₆N₂O₂
• 分子量: 388.425
• InChiKey: CDAMHTDSORYNSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  52
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  12-benzyl-12H-5,12-diazaindeno[1,2-b]phenanthrene-7,13-dione 在 aluminum (III) chloride 作用下， 反应 8.0h， 以76%的产率得到calothrixin B
  参考文献：
  名称：

  以2,2'-双吲哚-3-乙酸衍生物为常见中间体，合成迷迭香黄素A和Calothrixin B

  摘要：

  通过氰化物催化的亚氨基-Stetter反应，开发了一种由2-氨基肉桂酸衍生物和吲哚-2-羧醛衍生的亚胺合成2,2'-双吲哚-3-乙酸衍生物的新方法。通过该方案，使用2,2'-双吲哚-3-乙酸完成了代表性的吲哚并咔唑天然产物arcyriaflavin A和代表性的吲哚[3,2- j ]菲啶天然产物calothrixin B的不同总合成。酸衍生物为常见中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00687
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基咔唑 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 copper(l) iodide 、 ammonium cerium (IV) nitrate 、 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 22.25h， 生成 12-benzyl-12H-5,12-diazaindeno[1,2-b]phenanthrene-7,13-dione
  参考文献：
  名称：

  有效的全合成calothrixin B

  摘要：

  证明了从9 H-咔唑-4-醇开始高效合成calothrixin B（2），具有两个一锅法反应序列作为关键步骤。作为一种新颖的观察，DMF-甲醇被证明是将醛还原为醇的氢化物供体。出乎意料的是，观察到甲氧基亲核取代苄氧基。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.03.131

文献信息

• A General Carbazole Synthesis via Stitching of Indole–Ynones with Nitromethanes: Application to Total Synthesis of Carbazomycin A, Calothrixin B, and Staurosporinone
  作者：Shweta Singh、Ramesh Samineni、Srihari Pabbaraja、Goverdhan Mehta

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01111

  日期：2019.5.3

  functionalized carbazole frameworks (28 examples). The scope of this new benzannulation has been extended to variants like 2-chloroindole-3-ynones to eventuate in chemo-differentiated 1,2,3,4-tetrasubstituted carbazoles with retention of the nitro group. The efficacy of this strategy has been demonstrated through concise total synthesis of natural products, viz. carbazomycin A, calothrixin B, and staurosporinone

  已经探索了吲哚-3-炔酮和各种硝基甲烷衍生物之间的新的一锅多米诺苯甲环化反应，以广泛进入功能不同的咔唑骨架（28个例子）。这种新的苯并环的作用范围已扩展至诸如2-氯吲哚-3-炔酮之类的变体，从而最终在化学上分化后的1,2,3,4-四取代咔唑中保留了硝基。该策略的功效已通过天然产物的简明全合成证明。卡巴霉素A，杯速霉素B和星形孢菌素（K252c）。
• [EN] INDOLE-YNONE MEDIATED BENZOANNULATION PROCESS FOR THE PREPARATION OF CARBAZOLES- CARBAZOMYCIN A, CALOTHRIXIN B AND STAUROSPORINONE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE BENZOANNULATION À MÉDIATION PAR INDOLE-YNONE POUR LA PRÉPARATION DE CARBAZOLES-CARBAZOMYCINE A, DE CALOTHRIXINE B ET DE STAUROSPORINONE
  申请人：COUNCIL SCIENT IND RES

  公开号：WO2020202180A1

  公开（公告）日：2020-10-08

  The present invention relates to carbazoles of general formula (I), and process for the preparation thereof: wherein 'R1' is H, C1-C6 alkyl, benzyl, or allyl; R2 is H, C1-C6 alkyl, cyclopropyl, phenyl, aryl, heteroaryl, or NO2; R3 is H, C1-C6 alkyl, cyclopropyl, phenyl aryl, heteroaryl, 4-methoxy phenyl, 4-ethyl phenyl, 2-methyl phenyl, or 2-Fluoro phenyl; R4 is H, benzoyl, -CO2Et, -CHO, Br, or -OMe; R5 is OH, OMOM, OMe, CN, or OTf; R6 is H, or O-alkyl; and R3-R4 is -CHNCH2CH2-. This invention also relates to the process for the preparation of carbazomycin A of Formula (1), calothrixin B of Formula (2) and staurosporinone of Formula (3) involving carbazoles of general formula (I) as an intermediate.

  本发明涉及一般式(I)的咔唑类化合物及其制备方法：其中'R1'为H、C1-C6烷基、苄基或烯丙基；R2为H、C1-C6烷基、环丙基、苯基、芳基、杂环芳基或NO2；R3为H、C1-C6烷基、环丙基、苯基、芳基、杂环芳基、4-甲氧基苯基、4-乙基苯基、2-甲基苯基或2-氟苯基；R4为H、苯甲酰基、-CO2Et、-CHO、Br或-OMe；R5为OH、OMOM、OMe、CN或OTf；R6为H或O-烷基；R3-R4为-CHNCH2CH2-。本发明还涉及一种以一般式(I)的咔唑类化合物为中间体的制备咔唑霉素A的方法（式(1)）、卡洛替林B的方法（式(2)）和斯陶罗斯波林酮的方法（式(3）。
• Unexpected observations during the total synthesis of calothrixin B–sodium methoxide as a source of hydride
  作者：Shrikar M. Bhosale、Aadil A. Momin、Shrikant Kunjir、P.R. Rajamohanan、Radhika S. Kusurkar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.10.140

  日期：2014.1

  During the total synthesis of calothrixin B, various novel and unexpected results were noticed such as cleavage of C–N bond in imine using sodium cyanoborohydride, sodium methoxide as a hydride source for reduction, deformylation in the presence of bromine, and deacylation using ceric ammonium nitrate (CAN). A detailed mechanism has been proposed for the unexpected results and a few of them are generalized

  在全合成Calothrixin B的过程中，发现了各种新颖而出乎意料的结果，例如使用氰基硼氢化钠将亚胺中的C–N键裂解，使用甲醇钠作为氢化物源进行还原，在溴存在下进行甲酰化以及使用铈铵进行脱酰作用硝酸盐（CAN）。对于意外结果，已经提出了详细的机制，并且对其中的一些进行了概括。已经进行了温度依赖性NMR研究，以确认合成序列中的中间体之一的结构。
• Total synthesis of calothrixins A and B via oxidative radical reaction of cyclohexenone with aminophenanthridinedione
  作者：Su Xu、Thao Nguyen、Irene Pomilio、Maria C. Vitale、Sadanandan E. Velu

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.021

  日期：2014.9

  N-oxide derivative calothrixin A have been synthesized via an oxidative free radical reaction. calothrixin B is generated from the commercially available 2,4,5-trimethoxybenzaldehyde in only 7 steps. The key step in this synthesis is the Mn(OAc)3 mediated oxidative free radical reaction of 9-(benzylamino)phenanthridine -7,10-dione with cyclohexenone to form 12-benzyl-12H-indolo[3,2-j]phenanthridine-7

  通过氧化自由基反应合成了生物活性吲哚[3,2-j]菲啶生物碱，calothrixin B及其N-氧化物衍生物calothrixinA。calothrixin B由市售的2,4,5-三甲氧基苯甲醛仅用7个步骤生成。该合成的关键步骤是Mn（OAc）3介导的9-（苄氨基）菲啶-7,10-二酮与环己烯酮的氧化自由基反应，形成12-苄基-12H-吲哚并[3,2-j]菲啶-7,13-二酮。
• Concise and Efficient Synthesis of Calothrixin B
  作者：Drissa Sissouma、Lucie Maingot、Sylvain Collet、André Guingant

  DOI：10.1021/jo061270o

  日期：2006.10.1

  A convergent synthesis of the naturally occurring alkaloid Calothrixin B is presented, which used a regioselective hetero-Diels−Alder reaction between a “push−pull” 2-aza-diene and a N-protected 3-bromo-9H-carbazole-1,4-dione to construct the five-ring skeleton of the molecule. Protection of the indole motif with a benzyl group was unattractive for delivery of sufficient target material because the

  提出了天然生物碱Calothrixin B的会聚合成方法，该方法使用了“推挽式” 2-氮杂二烯与N-保护的3-溴9H-咔唑-1之间的区域选择性异狄尔斯-阿尔德反应， 4-二酮构建分子的五环骨架。用苄基保护吲哚基序对于递送足够的靶物质没有吸引力，因为去除保护基的产率不高。因此，我们选择用更不稳定的苄氧羰基暂时保护吲哚基序。因此，calothrixin B的合成在17％的总收率由市售-1,2,3,9-四氢-4-进行超过9个步骤ħ咔唑-4-酮。