1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-L-galactopyranose

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-L-galactopyranose
• 英文别名: 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranose；1,2:3,4-di-O-isopropylidene L-galactopyranose；alpha-L-Galactopyranose, 1,2:3,4-bis-O-(1-methylethylidene)-；[(1R,2S,6S,8S,9R)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-8-yl]methanol
• 化学式: C₁₂H₂₀O₆
• 分子量: 260.287
• InChiKey: POORJMIIHXHXAV-MBXMOIHESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-L-galactopyranose 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 5-(iodomethyl)-2,2,7,7-tetramethyltetrahydro-3aH-bis([1,3]dioxolo)[4,5-b:4′,5′-d]pyran
  参考文献：
  名称：

  锌介导的 6-Deoxy-6-iodopyranoside 片段化的维生素 B12 催化：ω-不饱和己糖衍生物（5-己烯糖）的温和且方便的制备

  摘要：

  已知的通过6-碘吡喃糖苷断裂合成5-己烯糖的锌介导方法，在维生素B12用作催化剂时，可以以简单、快速和温和的方式进行，且副反应较少。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6305
• 作为产物：
  描述：

  半乳糖酸內酯 在 sodium tetrahydroborate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 1,2:3,4-di-O-isopropylidene-α-L-galactopyranose
  参考文献：
  名称：

  用于监测 α1,3-岩藻糖基转移酶 IX 活性的荧光标记底物

  摘要：

  岩藻糖基化通常是聚糖生物合成的最后一个过程。由此产生的聚糖参与多种生物过程，如细胞粘附、炎症或肿瘤转移。岩藻糖基转移酶催化从活化的供体分子 GDP-β- L转移岩藻糖残基-岩藻糖到各种受体分子。然而，大多数岩藻糖基转移酶仍然缺乏有关反应过程的详细信息。在这项工作中，我们监测了 α1,3-岩藻糖基转移酶的活性。对于供体和受体底物，荧光 ATTO 染料的引入是合成的最后一步。随后通过 α1,3-岩藻糖基转移酶将这些底物转化为荧光标记的产物，通过高效薄层色谱结合质谱以及双色荧光互相关光谱进行检查，结果表明两种荧光标记的供体 GDP -β - L-岩藻糖-ATTO 550 和受体N-乙酰乳糖胺-ATTO 647N 被重组人岩藻糖基转移酶 IX 接受，分别为幽门螺杆菌α1,3-岩藻糖基转移酶。荧光互相关光谱分析允许对酶促反应的进程进行快速和通用的估计，因此该方法可用作研究岩藻糖基转移酶反应的替代方法。

  DOI：

  10.1002/chem.201302601

文献信息

• Selective Catalytic Synthesis of Unsymmetrical Ethers from the Dehydrative Etherification of Two Different Alcohols
  作者：Junghwa Kim、Dong-Hwan Lee、Nishantha Kalutharage、Chae S. Yi

  DOI：10.1021/cs5012537

  日期：2014.11.7

  The cationic ruthenium–hydride complex [(C6H6)(PCy3)(CO)RuH]+BF4– catalyzes selective etherification of two different alcohols to form unsymmetrically substituted ethers. The catalytic method exhibits a broad substrate scope while tolerating a range of heteroatom functional groups in forming unsymmetrical ethers, and it is successfully used to directly synthesize a number of highly functionalized chiral

  阳离子钌-氢化物配合物[（C 6 H ^ 6）（PCY 3）（CO）期RuH] + BF 4 -催化两个不同的醇的醚化的选择性，以形成不对称取代的醚。该催化方法在形成不对称醚时可容忍一定范围的杂原子官能团，因此具有广阔的底物范围，并且已成功用于直接合成许多高度官能化的手性非外消旋醚。
• Selective Vinylogous Reactivity of Carbene Intermediate in Gold-Catalyzed Alkyne Carbocyclization: Synthesis of Indenols
  作者：Cheng Zhang、Hongli Li、Chao Pei、Lihua Qiu、Wenhao Hu、Xiaoguang Bao、Xinfang Xu

  DOI：10.1021/acscatal.8b04144

  日期：2019.3.1

  completed by reaction with a protic nucleophile for the synthesis of indenol derivatives with a tertiary center is described. Mechanistic studies and DFT calculations indicate that the transformation is initiated by a gold-promoted 5-endo-dig carbocyclization to form the key intermediate vinyl gold carbene, which is intercepted by an unprecedented vinylogous addition and followed by external protic nucleophile-assisted

  描述了具有重氮侧基的炔烃的金催化的碳环化，其通过与质子亲核体反应以合成具有叔中心的茚满衍生物而完成。机理研究和DFT计算表明，这种转化是由金促进的5- endo - dig碳环化作用引发的，从而形成了关键的中间体乙烯基金卡宾，该中间体被空前的乙烯基添加物所截获，然后被质子亲核试剂辅助的外部质子脱销。此外，在该催化转化炔，各种亲核，包括水，可商购的1°，2°，和3°醇，薄荷醇，d-半乳糖，胆固醇，类固醇等在这些温和条件下均表现良好，可以高产率生产具有结构多样性的相应茚满醇衍生物。
• Silver-mediated radical coupling reaction of isocyanides and alcohols/phenols in the presence of water: unprecedented hydration and radical coupling reaction sequence
  作者：Lin Zhang、Pin Xiao、Xiaoxue Guan、Zhouliang Huang、Jingping Zhang、Xihe Bi

  DOI：10.1039/c7ob00019g

  日期：——

  The radical coupling of isocyanides and alcohols/phenols promoted by silver in the presence of water is reported for the first time, which led to the formation of diverse carbamates. In contrast to the well-known 1,1-addition to form imidoyl radicals, a novel reaction mechanism, involving sequential hydration of isocyanides and coupling with alkoxyl/phenoxyl radicals, is disclosed by combining experimental

  首次报道了银在水存在下促进的异氰酸酯和醇/酚的自由基偶联，这导致形成各种氨基甲酸酯。与形成酰亚胺基的众所周知的1，1-加成相反，通过结合实验和理论研究，揭示了一种新颖的反应机理，其中涉及异氰酸酯的顺序水合和与烷氧基/苯氧基的偶合。
• Synthesis and applications of carbohydrate based chiral ionic liquids as chiral recognition agents and organocatalysts
  作者：Nirmaljeet Kaur、Harish Kumar Chopra

  DOI：10.1016/j.molliq.2019.111994

  日期：2020.1

  Chiral ionic liquids (CILs) have shown a wide range of applications in variety of domains in chemistry. Because of this, synthesis and applications of CILs have always been areas of interest for research in the last 20 years. Present work describes, the synthesis of six carbohydrate based chiral ionic liquids (CCILs) by following simple procedures and their applications. Structures of the CCILs were

  手性离子液体（CIL）在化学领域中显示出广泛的应用范围。因此，在过去的20年中，CIL的合成和应用一直是研究的关注领域。本工作描述了通过以下简单程序及其应用合成六种基于碳水化合物的手性离子液体（CCIL）。CCIL的结构已通过各种分析技术（如NMR光谱法（1 H，13 C，11 B，31 P，19 F），EI-MS和极化法）确认。使用Mosher's酸的钠盐作为模型底物，对设计的CCIL作为手性识别剂进行了测试，直到19F NMR光谱。此外，CCIL在芳香族手性酮的对映选择性还原中用作有机催化剂，以得到相应的手性仲醇。
• Multicatalytic Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Alkenes by Sequential Isomerization/Cross-Coupling Reactions
  作者：Ciro Romano、Clément Mazet

  DOI：10.1021/jacs.8b02134

  日期：2018.4.4

  patterns to deliver products with high control of the newly generated C═C bond. A highly enantioselective variant of this [Ir/Ni] sequence has been established using a chiral iridium precatalyst. A complementary [Pd/Ni] catalytic sequence has been optimized for alkenyl methyl ethers with a remote C═C bond. The final alkenes were isolated with a lower level of stereocontrol. Upon proper choice of the Grignard

  从容易获得的烯基甲基醚开始，描述了通过两个互补的多催化顺序异构化/交叉偶联序列立体选择性制备高度取代的烯烃。当独立考虑时，这些序列的两个基本步骤都是具有挑战性的过程。鉴定出一种用于烯丙基甲基醚立体选择性异构化的阳离子铱催化剂，并发现它与镍催化剂相容，用于随后原位生成的甲基乙烯基醚与各种格氏试剂的交叉偶联。该方法与敏感的官能团和多种烯烃取代模式兼容，以提供高度控制新生成的 C=C 键的产品。已经使用手性铱预催化剂建立了该 [Ir/Ni] 序列的高度对映选择性变体。互补的 [Pd/Ni] 催化序列已针对具有远程 C=C 键的烯基甲基醚进行了优化。最终的烯烃以较低的立体控制水平分离。在正确选择格氏试剂后，我们证明了 C(sp2)-C(sp2) 和 C(sp2)-C(sp3) 键可以通过两种系统构建，提供传统方法难以获得的产品。

表征谱图