2',3',5'-tris-O-(tert-butyldimethylsilyl)-6-bromonebularine | 385806-28-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 嘌呤核苷
• 英文名称: 2',3',5'-tris-O-(tert-butyldimethylsilyl)-6-bromonebularine
• 英文别名: 6-bromo-9-[2,3,5-tris-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-ribofuranosyl]purine；6-bromo-9-[2,3,5-tris-O-(tert-butyldimethylsilyl)-2-deoxy-β-D-ribofuranosyl]purine；[(2R,3R,4R,5R)-5-(6-bromopurin-9-yl)-3,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]oxolan-2-yl]methoxy-tert-butyl-dimethylsilane
• CAS: 385806-28-0
• 化学式: C₂₈H₅₃BrN₄O₄Si₃
• 分子量: 673.914
• InChiKey: SGASBSIFKYLOFZ-PTGPVQHPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.29
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  80.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1H-1,2,4-三唑 、 2',3',5'-tris-O-(tert-butyldimethylsilyl)-6-bromonebularine 在 palladium diacetate caesium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 32.0h， 以74%的产率得到6-(1,2,4-triazol-1-yl)-9-[2,3,5-tris-O-(tert-butyldimethylsilyl)-β-D-ribofuranosyl]purine
  参考文献：
  名称：

  C6-偶氮基嘌呤嘌呤核苷的一般合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200504565
• 作为产物：
  描述：

  O^2'_,O3'_,O5'-tris-(tert-butyl-dimethyl-silanyl)-adenosine 在 三溴甲烷 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 反应 3.0h， 以72%的产率得到2',3',5'-tris-O-(tert-butyldimethylsilyl)-6-bromonebularine
  参考文献：
  名称：

  C6-偶氮基嘌呤嘌呤核苷的一般合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200504565

文献信息

• 6-Bromopurine Nucleosides as Reagents for Nucleoside Analogue Synthesis
  作者：Eduardo A. Véliz、Peter A. Beal

  DOI：10.1021/jo016078v

  日期：2001.12.1

  Surprisingly facile direct substitution reactions with acetyl-protected 6-bromopurine nucleosides are described. Included in the series of bromonucleosides studied is the guanosine derivative N(2)-2',3',5'-tetraacetyl-6-bromopurine ribonucleoside, the synthesis of which is reported here for the first time. Brominated nucleosides had not previously been considered optimal substrates for S(N)Ar reactions given

  令人惊讶地描述了用乙酰基保护的6-溴嘌呤核苷的容易的直接取代反应。所研究的溴代核苷系列中包括鸟苷衍生物N（2）-2'，3'，5'-四乙酰基-6-溴嘌呤核糖核苷，此处首次报道了其合成。鉴于卤代芳族体系的总体反应趋势（即F> Cl> Br> I），溴化核苷以前未被认为是S（N）Ar反应的最佳底物。然而，即使是弱亲核的芳族胺，在极性溶剂中也具有这些6-溴嘌呤核苷的高产率取代产物。对于伯芳族胺，脂族仲胺和咪唑，反应仅在C6发生，而对乙酰基保护的核糖没有影响。此外，我们报道了3'，5'-二-O-乙酰基-6-溴嘌呤-2'-脱氧核糖核苷的首次合成及其在不添加金属催化剂的情况下与MeOH中的芳基胺反应。因此，腺苷和2'-脱氧腺苷的C6-芳基胺衍生物可以通过与相应的6-溴前体进行简单的S（N）Ar反应来制备。我们还描述了在添加碱（DBU）存在下使用乙醇和硫醇亲核试剂与6-溴核苷的高产率和C6选择性取代反应。
• Unusual Deoxygenation and Reactivity Studies Related to <i>O</i>⁶-(Benzotriazol-1-yl)inosine Derivatives
  作者：Suyeal Bae、Mahesh K. Lakshman

  DOI：10.1021/jo7021795

  日期：2008.2.1

  leading to the formation of C-6 (benzotriazol-1-yl)purine nucleoside derivatives and pinB-O-Bpin. This reaction has been investigated by 11B1H} NMR and compared to pinB-O-Bpin obtained by oxidation of pinB-Bpin. The structures of the C-6 (benzotriazol-1-yl)purine nucleosides have been unequivocally established via Pd-mediated C−N bond formation between bromo purine nucleosides and 1H-benzotriazole. Finally

  报道了与O 6-（苯并三唑-1-基）肌苷衍生物的化学有关的新的和不寻常的进展。首先，已经开发了一种通过使用PPh 3 / I 2 / HOBt合成其的简单，可扩展的方法，并通过31 P 1 H} NMR对其进行了机理研究。然后对O 6-（苯并三唑-1-基）肌苷核苷与双（频哪醇）二硼（pinB-Bpin）之间独特的氧转移反应进行了研究，导致形成C-6（苯并三唑-1-基）嘌呤核苷衍生物和pinB-O-Bpin。该反应已被11 B 11 H NMR并与通过氧化pinB-Bpin获得的pinB-O-Bpin进行比较。C-6（苯并三唑-1-基）嘌呤核苷的结构已通过溴嘌呤核苷与1 H-苯并三唑之间的Pd介导的C-N键形成而明确建立。的1最后，短和极其简单的合成，Ñ 6 -ethano-和1，Ñ 6 -propano-2'-脱氧腺苷被报告以便证明所述的合成的通用性ø 6 - （苯并三唑-1-基）
• Palladium-Catalyzed Aryl Amination Reactions of 6-Bromo- and 6-Chloropurine Nucleosides
  作者：Paul F. Thomson、Pallavi Lagisetty、Jan Balzarini、Erik De Clercq、Mahesh K. Lakshman

  DOI：10.1002/adsc.200900728

  日期：——

  ribonucleosides and the 2'-deoxy analogues with aryl amines are described. Efficient conversions were observed with Pd(OAc)(2)/Xantphos/Cs(2)CO(3), in PhMe at 100 degrees C. Reactions of the bromo nucleoside derivatives could be conducted at a lowered catalytic loading (5 mol % Pd(OAc)(2)/7.5 mol % Xantphos), whereas good product yields were obtained with a higher catalyst load (10 mol % Pd(OAc)(2)/15

  描述了6-溴-以及6-氯嘌呤核糖核苷和2'-脱氧类似物与芳基胺的钯催化的CN键形成反应。在100°C的PhMe中，使用Pd（OAc）（2）/ Xantphos / Cs（2）CO（3）观察到了有效的转化。溴核苷衍生物的反应可以在较低的催化负载下进行（5 mol％Pd （OAc）（2）/7.5 mol％Xantphos），而当使用氯代类似物时，催化剂负载较高时（10 mol％Pd（OAc）（2）/ 15 mol％Xantphos）获得良好的产品收率。在所评估的实施例中，与乙酰基相比，对羟基的甲硅烷基保护看起来更好。该方法已通过与各种芳基胺的反应以及生物学上相关的脱氧腺苷和腺苷二聚体的合成进行了评估。