(-)-dichloro-(1R,2S,5R)-menthoxymethylsilane | 459799-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (-)-dichloro-(1R,2S,5R)-menthoxymethylsilane
• 英文别名: (-)-menthyldichloromethylsilane；(-)-Dichlor-menthoxy-methyl-silan；Methyl-menthoxy-dichlor-silan；dichloro-methyl-[(1R,2S,5R)-5-methyl-2-propan-2-ylcyclohexyl]oxysilane
• CAS: 459799-25-8
• 化学式: C₁₁H₂₂Cl₂OSi
• 分子量: 269.287
• InChiKey: WXGTUCQODNAPSF-OUAUKWLOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.51
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-溴-2-(3-溴丙基)苯 、 (-)-dichloro-(1R,2S,5R)-menthoxymethylsilane 在 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 以23%的产率得到(SiRS)-1-(1R,2S,5R)-menthoxy-1-methyl-1-sila-1,2,3,4-tetrahydronaphthalene
  参考文献：
  名称：

  一种合成具有硅中心手性的高度对映异构体富集的环状硅烷的收敛方法

  摘要：

  已经开发了一种制备简单的方法，该方法允许将含硅碳环组装为非对映异构体的混合物，而硅是立体信息的唯一中心。手性环状硅烷的一步构建是通过等摩尔量的二溴化物和手性改性的二氯硅烷在 Barbier 条件下反应实现的，从而可以获得几种单官能化的 1-sila-1,2,3,4-tetrahydronaphthalenes 和相应的菲衍生物. 3-(2-溴芳基)丙基溴以及二氯硅烷的简便大规模合成已经被阐述。这种高度收敛的方法依赖于新型 (-)-薄荷氧基取代的二氯硅烷，它具有手性助剂，用于随后的光学拆分。这些对映体纯二氯硅烷是对具有硅中心手性的硅烷的通用模块化一步方法的有用构建块，因为该策略避免了文献中报道的线性序列。已对 1-苯基-1-sila-1,2,3,4-四氢萘衍生物的光学分辨率进行了示例性优化，并通过 X 射线晶体学确定了绝对构型。手性助剂通过简单的还原进行立体定向置换，从而提供高度对映体富集的硅烷

  DOI：

  10.1055/s-2003-42477
• 作为产物：
  描述：

  甲基三氯硅烷 、 L-薄荷醇 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以56%的产率得到(-)-dichloro-(1R,2S,5R)-menthoxymethylsilane
  参考文献：
  名称：

  用于通过气相色谱法测定脂肪族二醇的绝对构型的环状手性甲硅烷基衍生物。

  摘要：

  [反应：见正文]已开发出手性双齿甲硅烷基试剂用于脂肪族1,3-和1,4-二醇的GC分析。这些试剂与二醇反应生成环状硅氧烷，即使在复杂的混合物中也可以测定其对映体组成。通过与衍生化的合成对映异构体进行比较，已经确定了发生在向日葵花粉脂质中的4,6-十九碳二烯二醇7的绝对构型为（4S，6R）。

  DOI：

  10.1021/ol026265v

文献信息

• Synthesis of optically active methylmenthoxychlorosilanes and menthyl esters of methylchlorosilylpropionic and methylchlorosilylisobutyric acids
  作者：K. A. Andrianov、A. A. Mamedov、L. M. Volkova、E. I. Klabunovskii

  DOI：10.1007/bf00905344

  日期：1967.7
• A Convergent Method for the Synthesis of Highly Enantiomerically Enriched Cyclic Silanes with Silicon-Centered Chirality
  作者：Martin Oestreich、Ulrike K. Schmid、Gertrud Auer、Manfred Keller

  DOI：10.1055/s-2003-42477

  日期：——

  1-sila-1,2,3,4-tetrahydronaphthalenes and a corresponding phenanthrene derivative. Facile large scale syntheses of 3-(2-bromoaryl)propyl bromides as well as dichlorosilanes have been elaborated. This highly convergent methodology relies on the novel (-)-menthyl-oxy-substituted dichlorosilanes, which have the chiral auxiliary for the subsequent optical resolution installed. These enantiopure dichlorosilanes

  已经开发了一种制备简单的方法，该方法允许将含硅碳环组装为非对映异构体的混合物，而硅是立体信息的唯一中心。手性环状硅烷的一步构建是通过等摩尔量的二溴化物和手性改性的二氯硅烷在 Barbier 条件下反应实现的，从而可以获得几种单官能化的 1-sila-1,2,3,4-tetrahydronaphthalenes 和相应的菲衍生物. 3-(2-溴芳基)丙基溴以及二氯硅烷的简便大规模合成已经被阐述。这种高度收敛的方法依赖于新型 (-)-薄荷氧基取代的二氯硅烷，它具有手性助剂，用于随后的光学拆分。这些对映体纯二氯硅烷是对具有硅中心手性的硅烷的通用模块化一步方法的有用构建块，因为该策略避免了文献中报道的线性序列。已对 1-苯基-1-sila-1,2,3,4-四氢萘衍生物的光学分辨率进行了示例性优化，并通过 X 射线晶体学确定了绝对构型。手性助剂通过简单的还原进行立体定向置换，从而提供高度对映体富集的硅烷
• Cyclic Chiral Silyl Derivatives for the Determination of the Absolute Configuration of Aliphatic Diols by Gas Chromatography
  作者：Cristian Arsene、Stefan Schulz

  DOI：10.1021/ol026265v

  日期：2002.8.1

  [reaction: see text] Chiral bidentate silyl reagents have been developed for the GC analysis of aliphatic 1,3- and 1,4-diols. These reagents react with the diols to cyclic siloxanes, which allow the determination of their enantiomeric composition even in complex mixtures. The absolute configuration of 4,6-nonadecanediol 7, occurring in the lipids of sunflower pollen, has been determined to be (4S,6R)

  [反应：见正文]已开发出手性双齿甲硅烷基试剂用于脂肪族1,3-和1,4-二醇的GC分析。这些试剂与二醇反应生成环状硅氧烷，即使在复杂的混合物中也可以测定其对映体组成。通过与衍生化的合成对映异构体进行比较，已经确定了发生在向日葵花粉脂质中的4,6-十九碳二烯二醇7的绝对构型为（4S，6R）。