N-(ethoxycarbonyl)norcodeinone | 60342-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: N-(ethoxycarbonyl)norcodeinone
• 英文别名: ethyl (4R,4aR,7aR,12bS)-9-methoxy-7-oxo-1,2,4,4a,7,7a-hexahydro-3H-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinoline-3-carboxylate；3-O-methoxy.N-ethoxycarbonylnormorphinone；N-Carbethoxynorcodeinon；N-carboethoxycodeinone；4,5α-epoxy-3-methoxy-6-oxo-morphin-7-ene-17-carboxylic acid ethyl ester；ethyl (4R,4aR,7aR,12bS)-9-methoxy-7-oxo-1,2,4,4a,7a,13-hexahydro-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinoline-3-carboxylate
• CAS: 60342-45-2
• 化学式: C₂₀H₂₁NO₅
• 分子量: 355.39
• InChiKey: IIYWUALPSADDEJ-QLBVAGGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  528.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(ethoxycarbonyl)norcodeinone 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 蒂巴因
  参考文献：
  名称：

  从可待因中轻松合成和合成乙内啡肽和二氢埃托啡结构

  摘要：

  在这项研究中，描述了一种改进的由可待因合成甲乙啡和二氢埃托啡的方法，总收率分别为2.7％和1.5％。X射线结构分析验证了19-丙基乙烯醇7的结构。该结果有望用于合成各种基于吗啡的药物。

  DOI：

  10.1002/jccs.201190048
• 作为产物：
  描述：

  可待因 在 草酰氯 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 8.75h， 生成 N-(ethoxycarbonyl)norcodeinone
  参考文献：
  名称：

  从可待因中轻松合成和合成乙内啡肽和二氢埃托啡结构

  摘要：

  在这项研究中，描述了一种改进的由可待因合成甲乙啡和二氢埃托啡的方法，总收率分别为2.7％和1.5％。X射线结构分析验证了19-丙基乙烯醇7的结构。该结果有望用于合成各种基于吗啡的药物。

  DOI：

  10.1002/jccs.201190048

文献信息

• Synthesis of morphine-d5 and codeine-d8
  作者：John A. Lawson、Joseph I. DeGraw、Michael Anbar

  DOI：10.1002/jhet.5570130334

  日期：1976.6

  The synthesis of morphine labeled with deuterium in the N-methyl group and at positions 1 and 6 is described. Reduction of N-carboethoxy-1-bromonorcodeinone (IV) with lithium aluminum deuteride in tetrahydrofuran-d5 yielded the codeine-d5. O-Demethylation with sodium propylmercaptide-dimethyl formamide afforded morphine-d5, which could be remethylated with perdeuterioiodomethane to give codeine-d8

  描述了在N-甲基和位置1和6上用氘标记的吗啡的合成。用氘化锂铝在四氢呋喃-d 5中还原N-羰基乙氧基-1-溴可待因酮（IV），得到可待因-d 5。用丙基硫醇钠-二甲基甲酰胺进行O-脱甲基化得到吗啡-d 5，可以用全氘碘代甲烷将其再甲基化得到可待因-d 8。标记的化合物可用作现场电离质谱分析的标准品。
• Efficient synthesis of 14-hydroxymorphinans from codeine
  作者：Martin A. Schwartz、Rebecca A. Wallace

  DOI：10.1021/jm00144a032

  日期：1981.12

  Codeine is converted to 7,8-dihydro-14-hydroxynorcodeinone (noroxycodone) in six steps and 52% overall yield of the noroxymorphone in seven steps and 43% overall yield. N-Demethylation and oxidation of codeine afford N-(ethoxycarbonyl)norcodeinone, which is converted to its dienol acetate derivative and oxidized with singlet oxygen to give N-(ethoxycarbonyl)-14-hydroxynorcodeinone in the key step.

  可待因在六个步骤中被转化为7,8-二氢-14-羟基norcodeinone（去甲羟可待酮），在七个步骤中总转化率为52％，去甲吗啡酮的总产率为43％。N-去甲基化和可待因的氧化得到N-（乙氧基羰基）norcodeinone，将其转化为其乙酸二烯醇酯衍生物并用单线态氧氧化，从而在关键步骤中得到N-（乙氧基羰基）-14-羟基norcodeinone。后者的氢化得到N-（乙氧基羰基）去甲氧基可待因酮，其在酸水解时产生去甲氧基可待因。或者，用三溴化硼将N-（乙氧羰基）去氧可可酮进行O-去甲基化，然后酸水解，得到去氧吗啡酮。还描述了衍生自N-（乙氧基羰基）诺可丁酮的吡咯烷二烯胺的单线态氧氧化的结果。
• [EN] NOVEL PROCESS FOR THE SYNTHESIS OF NOROXYMORPHONE FROM MORPHINE<br/>[FR] NOUVEAU PROCÉDÉ POUR LA SYNTHÈSE DE NOROXYMORPHONE À PARTIR DE MORPHINE
  申请人：NAVIN SAXENA RESEARCH & TECH PVT LTD

  公开号：WO2022144911A1

  公开（公告）日：2022-07-07

  : Novel Process for the Synthesis of Noroxymorphone from Morphine The present invention relates to a novel, efficient, pot- and atom-economical, and industrially applicable process for converting morphine to noroxymorphone using reagents and solvents of lesser toxicity and lower cost with respect to those used in the prior art.

  本发明涉及一种新颖、高效、节约原子和经济适用的工艺，用于将吗啡转化为诺罗西莫芬，使用的试剂和溶剂毒性较小且成本较低，相对于先前技术中使用的试剂和溶剂。
• Synthesis of New Morphinan Opioids by TBADT‐Catalyzed Photochemical Functionalization at the Carbon Skeleton**
  作者：Dmitry Gorbachev、Elliot Smith、Stephen P. Argent、Graham N. Newton、Hon Wai Lam

  DOI：10.1002/chem.202201478

  日期：2022.9.6

  The synthesis of new morphinan opioids by the addition of photochemically generated carbon-centered radicals to substrates containing an enone in the morphinan C-ring, is described. Using tetrabutylammonium decatungstate (TBADT) as a hydrogen atom transfer photocatalyst, diverse radical donors can be used to prepare a variety of C8-functionalized morphinan opioids. This work demonstrates the late-stage

  描述了通过将光化学产生的碳中心自由基添加到吗啡喃 C 环中含有烯酮的底物来合成新的吗啡喃阿片类药物。使用十钨酸四丁基铵（TBADT）作为氢原子转移光催化剂，可以使用多种自由基供体来制备多种C8功能化吗啡喃阿片类药物。这项工作展示了复杂的、高度功能化的基底的后期修饰。
• A Facile Synthesis and Structural Verification of Etorphine and Dihydroetorphine from Codeine
  作者：Xin-Ren Huang、Sankareswaran Srimurugan、Gene-Hsiang Lee、Chinpiao Chen

  DOI：10.1002/jccs.201190048

  日期：2011.2

  In this study, an improved process for the synthesis of etorphine and dihydroetorphine from codeine with an overall yield of 2.7% and 1.5% respectively is described. The structure of 19‐propylthevinol 7 was verfied by X‐ray structure analysis. This result is promising for synthesizing various morphine‐based drugs.

  在这项研究中，描述了一种改进的由可待因合成甲乙啡和二氢埃托啡的方法，总收率分别为2.7％和1.5％。X射线结构分析验证了19-丙基乙烯醇7的结构。该结果有望用于合成各种基于吗啡的药物。