4,8-anhydro-1,3-dideoxy-D-glycero-D-galacto-nonulose | 314266-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,8-anhydro-1,3-dideoxy-D-glycero-D-galacto-nonulose
• 英文别名: 4,8-anhydro-1,3-dideoxy-D-glycero-D-galacto-non-2-ulose；1-C-(β-D-mannopyranosyl)-propan-2-one；1-C-(β-D-mannosyl)propan-2-one；4,8-anhydro-1,3-dideoxy-β-D-glycero-D-galacto-nonulose；1-[(2S,3S,4R,5S,6R)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl]propan-2-one
• CAS: 314266-69-8
• 化学式: C₉H₁₆O₆
• 分子量: 220.222
• InChiKey: XMNOVTHWCLGVID-XDQCBXAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  107
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,8-anhydro-1,3-dideoxy-D-glycero-D-galacto-nonulose 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 potassium fluoride dihydrate 、 碘苯二乙酸 、 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 、 Selectfluor 、 silver carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 51.0h， 生成 2,3,4-tri-O-benzoyl-6,8-di-deoxy-7-oxo-α-L-galacto-octopyranosyl fluoride
  参考文献：
  名称：

  糖醛酸的自由基脱羧氟化合成逆糖基氟化物和稀有糖基氟化物

  摘要：

  描述了一种有效的合成逆向糖基氟化物的方法，该方法依赖于在温和的反应条件下，银促进结构上多样的戊呋喃和六吡喃葡萄糖醛酸的脱羧氟化作用。该反应的潜在应用通过通过C1-C5转换策略将容易获得的d-糖醛酸衍生物转化为不常见的d - 1-糖苷氟来进一步证明。反应机理是通过5-证实外切-三角函数烯丙基α-的自由基环化d -C葡吡喃糖醛酸通过脱羧氟化触发。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03514
• 作为产物：
  描述：

  甘露糖 、 乙酰丙酮 在 sodium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.5h， 以97%的产率得到4,8-anhydro-1,3-dideoxy-D-glycero-D-galacto-nonulose
  参考文献：
  名称：

  一种多功能的，路线方便酮Ç -pyranosides和酮Ç从未受保护的糖-furanosides

  摘要：

  酮C-吡喃糖苷（产率高达97％）和C-呋喃糖苷（产率83-97％）可以分别从戊烷2,4-二酮和各种未保护的糖在碳酸钠水溶液中的缩合反应制得。通过调节反应条件调节介质。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.11.029

文献信息

• Cascade Reactions of Unprotected Ketoses with Ketones - A Stereoselective Access to C-Glycosides
  作者：Celin Richter、Michael Krumrey、Kristin Klaue、Rainer Mahrwald

  DOI：10.1002/ejoc.201601058

  日期：2016.11

  highly stereoselective de-Bruyn–Ekenstein rearrangement/aldol condensation/intramolecular oxa-Michael cascade reaction of unprotected ketoses with ketones was elaborated. By the utilization of this new and operationally simple methodology an access to β-C-glycosides is given. Extremely matched and mismatched cases were observed by using with natural or unnatural proline in these cascade reactions.

  详细阐述了未受保护的酮糖与酮的高度立体选择性 de-Bruyn-Ekenstein 重排/醛醇缩合/分子内 oxa-Michael 级联反应。通过使用这种新的且操作简单的方法，可以获得 β-C-糖苷。通过在这些级联反应中使用天然或非天然脯氨酸，观察到极度匹配和不匹配的情况。
• A novel and efficient direct aldol condensation from ketones and aromatic aldehydes catalyzed by proline–TEA through a new pathway
  作者：Jun-feng Wang、Meng Lei、Qin Li、Ze-mei Ge、Xin Wang、Run-tao Li

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.052

  日期：2009.6

  aldol condensation from various ketones and a wide range of aldehydes was catalyzed by l-proline–TEA (triethylamine) in MeOH at room temperature, affording the corresponding (E)-α,β-unsaturated ketones in excellent yields. By using the method, some complicated (E)-α,β-unsaturated ketone C-glycosides were obtained from unmodified ketone C-glycosides and aldehydes. This reaction proceeds through a new

  在室温下于甲醇中，通过1-脯氨酸-TEA（三乙胺）催化从各种酮和多种醛中合成的新颖高效的直接羟醛缩合反应，从而以优异的收率得到相应的（E）-α，β-不饱和酮。通过使用该方法，从未改性的酮C-糖苷和醛中获得了一些复杂的（E）-α，β-不饱和酮C-糖苷。该反应通过新的途径进行，其中捕获并鉴定了特定的中间体。
• A convenient, one-step, synthesis of β-C-glycosidic ketones in aqueous media
  作者：Filipe Rodrigues、Yves Canac、André Lubineau

  DOI：10.1039/b006642g

  日期：——

  Condensation of pentane-2,4-dione with different unprotected sugars in alkaline aqueous media gave quantitatively in one step β-C-glycosidic ketones.

  戊烷-2,4-二酮与不同的未保护糖在碱性水介质中缩合一步定量地得到β-C-糖苷酮。
• C-Glycosides by Aqueous Condensation of β-Dicarbonyl Compounds with Unprotected Sugars
  作者：I. Riemann、W.-D. Fessner、M. A. Papadopoulos、M. Knorst

  DOI：10.1071/ch02012

  日期：——

  water, under mildly alkaline conditions, provides a�convenient and effective route to C-glycosidic ketones in high yields. Reactions usually proceed with high β`anomeric' stereoselectivity because product composition is determined by thermodynamic control. Mechanistically, the condensation follows a typical Knoevenagel scheme, after which an intramolecular oxa-Michael cyclization determines C-glycoside

  在弱碱性条件下，1,3-二酮与未受保护的醛糖在水中缩合，为高产率的 C-糖苷酮提供了一种方便有效的途径。反应通常以高β'异头'立体选择性进行，因为产物组成由热力学控制决定。从机理上讲，缩合遵循典型的 Knoevenagel 方案，之后分子内的 oxa-Michael 环化通过遵循外三或内三途径确定 C-糖苷构型。对于开链 1,3-二酮，随后发生逆克莱森断裂以提供简单的糖基单酮。然后C-糖苷在反应条件下进一步缓慢脱水，得到2,5-二取代呋喃。
• Diastereoselective addition of sugar radicals to camphorsultam glyoxilic oxime ether: a route toward C-glycosylthreonine and allothreonine
  作者：Nicolas Bragnier、Regis Guillot、Marie-Christine Scherrmann

  DOI：10.1039/b910050d

  日期：——

  C-glucosyl, mannosyl and galactosyl 2-iodopropane, readily obtained from the corresponding C-glycosyl ketones, were coupled with (+)- or (−)-camphorsultam glyoxylic oxime ether with diastereoselectivity ranging from 70:30 to 80:20. C-glucosyl allothreonine was obtained by cleavage of the camphorsultam moiety.

  C-葡萄糖基、甘露糖基和半乳糖基2-碘丙烷很容易从相应的C-糖基酮获得，与(+)-或(-)-樟脑磺内酰胺乙醛酸肟醚偶联，非对映选择性范围为70:30至80:20。 C-葡萄糖基别苏氨酸通过樟脑磺内酰胺部分的裂解获得。