1,2-O-isoropylidene-β-D-erythro-2,3-hexodiulopyranose | 20789-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,2-O-isoropylidene-β-D-erythro-2,3-hexodiulopyranose
• 英文别名: (5S,7R,8R)-7,8-dihydroxy-2,2-dimethyl-1,3,10-trioxaspiro[4.5]decan-6-one
• CAS: 20789-62-2
• 化学式: C₉H₁₄O₆
• 分子量: 218.207
• InChiKey: RDTDFLCQMKPKBO-KCRUCZTKSA-N

物化性质

• 熔点：
  107-110 °C
• 沸点：
  372.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.42±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  85.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-O-isoropylidene-β-D-erythro-2,3-hexodiulopyranose 在 乙酸酐 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 15.0h， 以90%的产率得到4,5-di-O-acetyl-3-hydroxy-1,2-O-isopropylidene-D-fructopyranose
  参考文献：
  名称：

  果糖衍生手性酮催化剂的合成方法

  摘要：

  本发明提供了一种果糖衍生手性酮催化剂的合成方法，包括：（1）D‑果糖和丙酮为原料，以浓硫酸为催化剂，于10‑45℃温度下经缩酮化反应得第一中间体；（2）第一中间体溶于有机溶剂，加入分子筛粉，以PCC为氧化剂，于50‑80℃温度下氧化得第二中间体；（3）第二中间体在醋酸、水和氯化锌的作用下，于10‑45℃温度下水解得第三中间体；水解完成后加入乙酸酐，经酯化反应得果糖衍生手性酮水合物；（4）采用极性有机溶剂消除果糖衍生手性酮水合物中水分子，得果糖衍生手性酮。本发明工艺简单，分离提纯方便，原料成本低廉，反应条件温和，可快速高效地合成果糖衍生手性酮催化剂，更适合工业化生产。

  公开号：

  CN105884839A
• 作为产物：
  描述：

  果糖 在 sodium periodate 、 硫酸 、 苄基三乙基氯化铵 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 1,2-O-isoropylidene-β-D-erythro-2,3-hexodiulopyranose
  参考文献：
  名称：

  Unprecedented 8,9′-Neolignans: Enantioselective Synthesis of Possible Stereoisomers for Structural Determination

  摘要：

  （+）-五台烯素（3）及其C-7甲醚（4），从五台拟stylc中分离得到，发现为前所未有的8,9'-新木脂素，含有一个(S)-2-(1,1-二甲基-1-羟甲基)-7-甲氧基二氢苯并呋喃骨架。五台烯素(3)在植物中以(7,8)-syn-差向异构体的1:1不可分离混合物存在。通过与使用Evans的恶唑烷酮辅助不对称Aldol缩合从(S)-5-溴-(1,1-二甲基-1-羟甲基)-7-甲氧基二氢苯并呋喃选择性合成的四个可能差向异构体进行比较，表征了该差向异构体混合物，并在C-7和C-8位置安装手性中心。

  DOI：

  10.1021/np500641a

文献信息

• A Diacetate Ketone-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Olefins
  作者：Bin Wang、Xin-Yan Wu、O. Andrea Wong、Brian Nettles、Mei-Xin Zhao、Dajun Chen、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo900330n

  日期：2009.5.15

  A fructose-derived diacetate ketone has been shown to be an effective catalyst for asymmetric epoxidation. High ee values have been obtained for a variety of trans and trisubstituted olefins including electron-deficient α,β-unsaturated esters as well as certain cis olefins.

  果糖衍生的二乙酸酮已被证明是不对称环氧化的有效催化剂。各种反式和三取代烯烃（包括缺电子 α,β-不饱和酯以及某些顺式烯烃）都获得了高 ee 值。
• Efficient synthesis of asymmetric epoxidation catalyst I
  申请人：Institut Catala D'Investigacio Quimica

  公开号：EP1770094A1

  公开（公告）日：2007-04-04

  A process for the preparation of chiral ketone I from diol II comprising the acetylation of diol II with an acetylating agent, preferably an acetic acid derivative, wherein said acetylation is performed in the presence of a Lewis acid. The process can further comprise additional previous steps, so that chiral ketone I can be prepared in four steps starting from D-fructose. Alternatively, a process for the preparation of chiral ketone V from diol VI comprising the acetylation of diol VI with an acetylating agent, preferably an acetic acid derivative, wherein said acetylation is performed in the presence of a Lewis acid. The process can further comprise additional previous steps, so that chiral ketone V can be prepared starting from L-fructose, L-sorbose or D-arabinose.

  一种从二醇II制备手性酮I的方法，包括使用乙酰化剂（优选为乙酸衍生物）对二醇II进行乙酰化，其中所述乙酰化是在Lewis酸存在下进行的。该方法还可以包括额外的先前步骤，以便从D-果糖开始，经过四个步骤制备手性酮I。另一种方法是从二醇VI制备手性酮V的方法，包括使用乙酰化剂（优选为乙酸衍生物）对二醇VI进行乙酰化，其中所述乙酰化是在Lewis酸存在下进行的。该方法还可以包括额外的先前步骤，以便从L-果糖、L-山梨糖或D-阿拉伯糖开始制备手性酮V。
• Efficient catalysts for the asymmetric epoxidation of electron deficient as well as non electron deficient alkenes
  申请人：Institut Catala D'Investigacio Quimica

  公开号：EP1770095A1

  公开（公告）日：2007-04-04

  A compound of formula I and its enantiomeric counterpart V; a process for the preparation of diol I, and alternatively diol V, comprising a) the acetylation of diol II, or respectively diol VI, with an acetylating agent, wherein said acetylation is performed in the presence of a Lewis acid and b) an aqueous work-up of the reaction mixture; and a method for producing an enantiomerically enriched epoxide from an alkene, said method comprising admixing said alkene, a substantially enantiomerically pure chiral diol selected from the group comprising diol I and diol V and an oxidizing agent. The method can further comprise the addition of a phase-transfer catalyst.

  一种具有式I及其对映体V的化合物；一种制备二醇I或二醇V的方法，包括a)使用乙酰化试剂使二醇II或二醇VI发生乙酰化，其中所述乙酰化在Lewis酸存在下进行，b)对反应混合物进行水相处理；以及一种从烯烃制备对映富集环氧化物的方法，该方法包括混合所述烯烃、从包括二醇I和二醇V在内的基团中选择的几乎对映纯手性二醇和氧化剂。该方法还可以包括添加相转移催化剂。
• Efficient magnetic and recyclable SBILC (supported basic ionic liquid catalyst)-based heterogeneous organocatalysts for the asymmetric epoxidation of trans-methylcinnamate
  作者：N. Candu、C. Rizescu、I. Podolean、M. Tudorache、V. I. Parvulescu、S. M. Coman

  DOI：10.1039/c4cy00891j

  日期：——

  A green heterogeneous catalytic alternative was developed for the asymmetric epoxidation of trans-methylcinnamate to (2R,3S)-phenyl glycidate.

  开发了一种绿色的异质催化替代方案，用于将转-甲基肉桂酸酯不对称环氧化为(2R,3S)-苯基环氧乙酸酯。
• Practical Synthesis of Shi's Diester Fructose Derivative for Catalytic Asymmetric Epoxidation of Alkenes
  作者：N. Nieto、P. Molas、J. Benet-Buchholz、A. Vidal-Ferran

  DOI：10.1021/jo051682h

  日期：2005.11.1

  A practical synthesis of Shi's diester 3 for catalytic asymmetric epoxidations has been developed. The catalyst has been prepared in multigram quantities from d-fructose in four steps with a 66% overall yield. Efficiency, cost, and selectivity aspects of the reagents involved for its preparation have been taken care of during its preparation. The workup procedures have been simplified to the bare minimum

  已经开发了用于催化不对称环氧化的Shi's二酯3的实用合成方法。由d-果糖分四步以克数制备催化剂，总产率为66％。在制备过程中已经考虑到了其制备所涉及的试剂的效率，成本和选择性方面。后处理程序已被简化到最低限度，从而提供了一种非常实用的准备方法。还证明了该催化剂3在α，β-不饱和羰基化合物的环氧化中的众所周知的高效率在未官能化的烯烃中是很高的。