(1R,2R)-methyl 2-(4-bromophenyl)-1-cyano-3-formyl-4-methylcyclopent-3-enecarboxylate | 1219138-73-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R)-methyl 2-(4-bromophenyl)-1-cyano-3-formyl-4-methylcyclopent-3-enecarboxylate
• 英文别名: methyl (1R,2R)-2-(4-bromophenyl)-1-cyano-3-formyl-4-methylcyclopent-3-ene-1-carboxylate
• CAS: 1219138-73-4
• 化学式: C₁₆H₁₄BrNO₃
• 分子量: 348.196
• InChiKey: GFHKQPJGMZWDKW-ZBFHGGJFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  67.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R)-methyl 2-(4-bromophenyl)-1-cyano-3-formyl-4-methylcyclopent-3-enecarboxylate 在 potassium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 sodium chlorite 作用下， 以 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 17.0h， 以68%的产率得到5-(4-bromophenyl)-4-cyano-4-(methoxycarbonyl)-2-methylcyclopent-1-enecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  胺和过渡金属催化的对映选择性环异构化的动态动力学不对称转化（DYKAT）

  摘要：

  给出了涉及α，β-不饱和醛和炔丙基化碳酸的一锅高化学和对映选择性动态动力学不对称转化（DYKAT）的第一个例子。这些DYKAT通过催化亚胺活化，烯胺活化和Pd 0催化的烯炔环异构化的结合而进行，可得到具有高达99％ee的官能化环戊烯， 并可用于生成全碳四元立体中心。

  DOI：

  10.1002/chem.200902818
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-cyanopent-4-ynoate 、 4-bromocinnamaldeyde 在 C₂₀H₂₇NSi 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.08h， 以67%的产率得到(1R,2R)-methyl 2-(4-bromophenyl)-1-cyano-3-formyl-4-methylcyclopent-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  多孔钯（II）-聚亚胺在协同催化的高对映选择性级联转化中的应用

  摘要：

  多孔有机聚合物具有作为催化功能底物的前景，其分子性质与无机底物截然不同。在这里，我们首次公开了多孔钯（II）-聚亚胺是用于协同催化和对映选择性级联反应的出色催化剂。与手性胺助催化剂协同作用，可以高收率合成多取代的环戊烯和螺环的羟吲哚，包括全碳四元立体中心。这些具有炔丙基亲核体的烯类的动态动力学不对称转化（DYKAT）具有很高的非对映选择性和对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201500100

文献信息

• Efficient and Highly Enantioselective Aerobic Oxidation–Michael–Carbocyclization Cascade Transformations by Integrated Pd(0)-CPG Nanoparticle/Chiral Amine Relay Catalysis
  作者：Armando Córdova、Luca Deiana、Lorenza Ghisu、Oscar Córdova、Samson Afewerki、Renyun Zhang

  DOI：10.1055/s-0033-1340883

  日期：——

  highly diastereo- and enantioselective aerobic oxidation–Michael–carbocyclization cascade transformations by integrated heterogeneous Pd(0)-CPG nanoparticle/chiral amine relay catalysis are disclosed. The heterogeneous Pd(0)-CPG nanoparticle catalysts were efficient for both the sequential aerobic oxidation and dynamic kinetic asymmetric Michael–carbocyclization transformations, resulting in 1) oxidation

  摘要 通过集成的非均相Pd（0）-CPG纳米粒子/手性胺中继催化反应，公开了一系列高度非对映和对映选择性的好氧氧化-Michael-碳环化级联转化。非均相的Pd（0）-CPG纳米颗粒催化剂可有效地进行有序氧化和动态动力学不对称Michael-碳环化反应，从而导致1）各种烯丙基醇氧化为烯醛，以及2）形成含有全-碳四元立体中心，产率高达20：1 dr和99.5：0.5 er。 通过集成的非均相Pd（0）-CPG纳米粒子/手性胺中继催化反应，公开了一系列高度非对映和对映选择性的好氧氧化-Michael-碳环化级联转化。非均相的Pd（0）-CPG纳米颗粒催化剂可有效地进行有序氧化和动态动力学不对称Michael-碳环化反应，从而导致1）各种烯丙基醇氧化为烯醛，以及2）形成含有全-碳四元立体中心，产率高达20：1 dr和99.5：0.5 er。
• Enantioselective Heterogeneous Synergistic Catalysis for Asymmetric Cascade Transformations
  作者：Luca Deiana、Lorenza Ghisu、Samson Afewerki、Oscar Verho、Eric V. Johnston、Niklas Hedin、Zoltan Bacsik、Armando Córdova

  DOI：10.1002/adsc.201400291

  日期：2014.8.11

  AbstractA modular design for a novel heterogeneous synergistic catalytic system, which simultaneously activates the electrophile and nucleophile by the combined activation modes of a separate metal and non‐metal catalyst, for asymmetric cascade transformations on a solid surface is disclosed. This modular catalysis strategy generates carbocycles (up to 97.5:2.5 er) as well as spirocyclic oxindoles (97.5:2.5 to >99:0.5 er), containing all‐carbon quaternary centers, in a highly enantioselective fashion via a one‐pot dynamic relay process.magnified image
• The Use of Porous Palladium(II)-polyimine in Cooperatively- catalyzed Highly Enantioselective Cascade Transformations
  作者：Chao Xu、Luca Deiana、Samson Afewerki、Celia Incerti-Pradillos、Oscar Córdova、Peng Guo、Armando Córdova、Niklas Hedin

  DOI：10.1002/adsc.201500100

  日期：2015.6.15

  porous palladium(II)‐polyimines are excellent catalysts for cooperatively catalyzed and enantioselective cascade reactions. In synergy with a chiral amine co‐catalyst, polysubstituted cyclopentenes and spirocyclic oxindoles, including the all‐carbon quaternary stereocenter, were synthesized in high yields. High diastereo‐ and enantioselectivities were achieved for these dynamic kinetic asymmetric transformations

  多孔有机聚合物具有作为催化功能底物的前景，其分子性质与无机底物截然不同。在这里，我们首次公开了多孔钯（II）-聚亚胺是用于协同催化和对映选择性级联反应的出色催化剂。与手性胺助催化剂协同作用，可以高收率合成多取代的环戊烯和螺环的羟吲哚，包括全碳四元立体中心。这些具有炔丙基亲核体的烯类的动态动力学不对称转化（DYKAT）具有很高的非对映选择性和对映选择性。
• Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation (DYKAT) by Combined Amine- and Transition-Metal-Catalyzed Enantioselective Cycloisomerization
  作者：Gui-Ling Zhao、Farman Ullah、Luca Deiana、Shuangzheng Lin、Qiong Zhang、Junliang Sun、Ismail Ibrahem、Pawel Dziedzic、Armando Córdova

  DOI：10.1002/chem.200902818

  日期：2010.2.1

  The first examples of one‐pot highly chemo‐ and enantioselective dynamic kinetic asymmetric transformations (DYKATs) involving α,β‐unsaturated aldehydes and propargylated carbon acids are presented. These DYKATs, which proceed by a combination of catalytic iminium activation, enamine activation, and Pd0‐catalyzed enyne cycloisomerization, give access to functionalized cyclopentenes with up to 99 % ee

  给出了涉及α，β-不饱和醛和炔丙基化碳酸的一锅高化学和对映选择性动态动力学不对称转化（DYKAT）的第一个例子。这些DYKAT通过催化亚胺活化，烯胺活化和Pd 0催化的烯炔环异构化的结合而进行，可得到具有高达99％ee的官能化环戊烯， 并可用于生成全碳四元立体中心。