methyl 2-cyanopent-4-ynoate | 1219138-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-cyanopent-4-ynoate
• 英文别名: methyl propargylcyanoacetate
• CAS: 1219138-77-8
• 化学式: C₇H₇NO₂
• 分子量: 137.138
• InChiKey: JACQYRSBRLFOQC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  肉桂醇 、 methyl 2-cyanopent-4-ynoate 在 氧气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以67%的产率得到(1R,2R)-methyl 1-cyano-3-formyl-4-methyl-2-phenylcyclopent-3-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  高效Pd（0）-CPG纳米粒子/手性胺中继催化高效和高对映选择性好氧氧化-迈克尔-碳环化级联转化

  摘要：

  摘要 通过集成的非均相Pd（0）-CPG纳米粒子/手性胺中继催化反应，公开了一系列高度非对映和对映选择性的好氧氧化-Michael-碳环化级联转化。非均相的Pd（0）-CPG纳米颗粒催化剂可有效地进行有序氧化和动态动力学不对称Michael-碳环化反应，从而导致1）各种烯丙基醇氧化为烯醛，以及2）形成含有全-碳四元立体中心，产率高达20：1 dr和99.5：0.5 er。 通过集成的非均相Pd（0）-CPG纳米粒子/手性胺中继催化反应，公开了一系列高度非对映和对映选择性的好氧氧化-Michael-碳环化级联转化。非均相的Pd（0）-CPG纳米颗粒催化剂可有效地进行有序氧化和动态动力学不对称Michael-碳环化反应，从而导致1）各种烯丙基醇氧化为烯醛，以及2）形成含有全-碳四元立体中心，产率高达20：1 dr和99.5：0.5 er。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1340883

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Cyclopentene Carbaldehydes by a Direct Multicatalytic Cascade Sequence: Carbocyclization of Aldehydes with Alkynes
  作者：Kim L. Jensen、Patrick T. Franke、Carlos Arróniz、Sara Kobbelgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.200903405

  日期：2010.2.8

  A multicatalytic, asymmetric cascade reaction sequence of α,β‐unsaturated aldehydes with alkyne‐tethered nucleophiles has been developed. Organocatalytic iminium–enamine catalysis combined with Lewis acid alkyne activation gave cyclopentene carbaldehyde products in good yields and excellent stereoselectivities (see scheme). To highlight the potential of the sequence, a key structure for the preparation

  已经开发出α，β-不饱和醛与炔烃系链亲核试剂的多催化，不对称级联反应序列。有机催化的亚胺基-烯胺催化与路易斯酸炔烃的活化相结合，可得到具有良好收率和出色立体选择性的环戊烯甲醛产品（参见方案）。为了突出该序列的潜力，合成了用于制备氟烷十一烷二萜类似物的关键结构。
• The Use of Porous Palladium(II)-polyimine in Cooperatively- catalyzed Highly Enantioselective Cascade Transformations
  作者：Chao Xu、Luca Deiana、Samson Afewerki、Celia Incerti-Pradillos、Oscar Córdova、Peng Guo、Armando Córdova、Niklas Hedin

  DOI：10.1002/adsc.201500100

  日期：2015.6.15

  porous palladium(II)‐polyimines are excellent catalysts for cooperatively catalyzed and enantioselective cascade reactions. In synergy with a chiral amine co‐catalyst, polysubstituted cyclopentenes and spirocyclic oxindoles, including the all‐carbon quaternary stereocenter, were synthesized in high yields. High diastereo‐ and enantioselectivities were achieved for these dynamic kinetic asymmetric transformations

  多孔有机聚合物具有作为催化功能底物的前景，其分子性质与无机底物截然不同。在这里，我们首次公开了多孔钯（II）-聚亚胺是用于协同催化和对映选择性级联反应的出色催化剂。与手性胺助催化剂协同作用，可以高收率合成多取代的环戊烯和螺环的羟吲哚，包括全碳四元立体中心。这些具有炔丙基亲核体的烯类的动态动力学不对称转化（DYKAT）具有很高的非对映选择性和对映选择性。
• Dynamic Kinetic Asymmetric Transformation (DYKAT) by Combined Amine- and Transition-Metal-Catalyzed Enantioselective Cycloisomerization
  作者：Gui-Ling Zhao、Farman Ullah、Luca Deiana、Shuangzheng Lin、Qiong Zhang、Junliang Sun、Ismail Ibrahem、Pawel Dziedzic、Armando Córdova

  DOI：10.1002/chem.200902818

  日期：2010.2.1

  The first examples of one‐pot highly chemo‐ and enantioselective dynamic kinetic asymmetric transformations (DYKATs) involving α,β‐unsaturated aldehydes and propargylated carbon acids are presented. These DYKATs, which proceed by a combination of catalytic iminium activation, enamine activation, and Pd0‐catalyzed enyne cycloisomerization, give access to functionalized cyclopentenes with up to 99 % ee

  给出了涉及α，β-不饱和醛和炔丙基化碳酸的一锅高化学和对映选择性动态动力学不对称转化（DYKAT）的第一个例子。这些DYKAT通过催化亚胺活化，烯胺活化和Pd 0催化的烯炔环异构化的结合而进行，可得到具有高达99％ee的官能化环戊烯， 并可用于生成全碳四元立体中心。
• Copper(I)-Catalyzed Dearomative (3 + 2) Cycloaddition of 3-Nitroindoles with Propargylic Nucleophiles: An Access to Cyclopenta[<i>b</i>]indolines
  作者：Johanne Ling、David Mara、Baptiste Roure、Maxime Laugeois、Maxime R. Vitale

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03459

  日期：2020.3.6

  The copper(I)-catalyzed dearomatization of 3-nitroindoles with propargylic nucleophiles is described. In mild reaction conditions, this original dearomative (3 + 2) cycloaddition process gives access to a wide variety of cyclopenta[b]indolines in good to excellent yields, with high functional group tolerance. The proof of concept that an enantioselective version of this reaction is accessible by employing

  描述了用炔丙基亲核试剂的3-硝基吲哚的铜（I）催化的脱芳香化作用。在温和的反应条件下，这种原始的脱芳香性（3 + 2）环加成工艺可以高收率获得优异的收率，并具有很高的官能团耐受性，从而可以得到各种环戊[b]吲哚啉。获得了通过使用手性磷配体可获得该反应的对映选择性形式的概念证明。根据动力学研究给出了机理建议。
• Combined Heterogeneous Metal/Chiral Amine: Multiple Relay Catalysis for Versatile Eco-Friendly Synthesis
  作者：Luca Deiana、Yan Jiang、Carlos Palo-Nieto、Samson Afewerki、Celia A. Incerti-Pradillos、Oscar Verho、Cheuk-Wai Tai、Eric V. Johnston、Armando Córdova

  DOI：10.1002/anie.201310216

  日期：2014.3.24

  Herein is described a versatile and broad synergistic strategy for expansion of chemical space and the synthesis of valuable molecules (e.g. carbocycles and heterocycles), with up to three quaternary stereocenters, in a highly enantioselective fashion from simple alcohols (31 examples, 95:5 to >99.5:0.5 e.r.) using integrated heterogeneous metal/chiral amine multiple relay catalysis and air/O2 as the terminal

  本文描述了一种通用的，广泛的协同策略，用于扩展化学空间和合成有价值的分子（例如碳环和杂环），并具有多达三个四级立体中心，以对映体的方式从简单的醇类中高度选择性（31例，95：5至> 99.5：0.5 er），使用集成的多相金属/手性胺多重中继催化，并将air / O 2用作末端氧化剂。一种新型的高度1,4-选择性多相金属/胺共催化的烯醛加氢反应也被添加到中继催化序列中。