[1-3H]-5-epi-aristolochene | 115888-31-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: [1-3H]-5-epi-aristolochene
• 英文别名: (+)-5-epi-aristolochene；(+)-5-epiaristolochene；5-epi-aristolochene；epi-aristolochene；aristolochene；4-epieremophila-9(10),11(12)-diene；(4R,4aR,6R)-4,4a-dimethyl-6-prop-1-en-2-yl-2,3,4,5,6,7-hexahydro-1H-naphthalene
• CAS: 115888-31-8
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: YONHOSLUBQJXPR-UMVBOHGHSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1474

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-3H]-5-epi-aristolochene 、 氧气 、 1-Deoxy-1-(7,8-dimethyl-2,4-dioxidobenzo[g]pteridin-10(5H)-yl)-5-O-phosphonopentitol 生成 椒二醇 、 氢(+1)阳离子 、 水 、 FMN
  参考文献：
  名称：

  烟草（Nicotiana tabacum）的5-epi-aristolochene-1,3-dihydroxylase的克隆，异源表达和功能表征。

  摘要：

  辣椒素二醇是由几种茄科物种响应各种环境刺激而产生的双环，二羟基倍半萜烯。它是由烟草（Nicotiana tabacum）响应真菌诱发而产生的主要抗菌化合物，并且它是通过5-表皮气生虫的类异戊二烯途径形成的。已经阐明了形成该化合物的大部分生物合成途径，除了负责将5-表-阿里斯托基chene转化为其二羟基化形式的辣椒素的一种或多种酶。先前对烟草的研究（怀特海，怀特海德，萨尔弗洛尔和DR和尤因，DF，1989年，植物化学28，775-779）和辣椒属星野，野田市，山浦市，今井市， Chida，M.，Yoshizawa，Y.，Higashi，K.，Ohkawa，H.，Mizutani，J.，1995，植物化学38，609-613。提示5-表皮-抗雌激素氧化为辣椒素是由至少一种诱导剂诱导的细胞色素P450羟化酶介导的。在扩展这些观察结果的过程中，我们开发了一种5-epi-aristolochene羟

  DOI：

  10.1006/abbi.2001.2483
• 作为产物：
  描述：

  farnesyl pyrophosphate 在 tobacco 5-epi-aristolochene synthase 、 magnesium chloride 作用下， 生成 [1-3H]-5-epi-aristolochene
  参考文献：
  名称：

  古菌异戊烯磷酸激酶的突变突出了其他类异戊二烯单磷酸酯的磷酸化机制和指导

  摘要：

  异戊烯基二磷酸（IPP）无论从甲羟戊酸（MVA）或1-脱氧生物合成d -xylulose -5-磷酸（DXP）途径提供了用于初级和次级异戊二烯生物合成的关键代谢物。类异戊二烯代谢在膜稳定性、类固醇生物合成、维生素生产、蛋白质定位、防御和通讯、光保护、糖转运和糖蛋白生物合成中起着至关重要的作用。最近，在古生菌Methanocaldococcus jannaschii中发现了 MVA 途径的另一个分支，涉及小分子激酶，异戊烯基磷酸激酶 (IPK)。IPK 属于氨基酸激酶 (AAK) 超家族。在体外，IPK 磷酸化 ATP 和 Mg 2+中的异戊烯单磷酸 (IP)依赖反应产生 IPP。在这里，我们描述了来自M. jannaschii的 IPK 的晶体结构，其标称分辨率为 2.0-2.8 Å。值得注意的是，活性位点组氨酸残基 (His60) 与底物和产物的末端磷酸盐形成氢键。该 His 残基可作为

  DOI：

  10.1021/cb1000313

文献信息

• Eremophilane Sesquiterpenes from Capsidiol
  作者：Yuxin Zhao、David J. Schenk、Shunji Takahashi、Joe Chappell、Robert M. Coates

  DOI：10.1021/jo049058c

  日期：2004.10.1

  A series of eremophilane sesquiterpene alcohols and hydrocarbons was prepared from the phytoalexin capsidiol (1) for mechanistic studies with epiaristolochene synthase and epiaristolochene dihydroxylase. Among them, 3-deoxycapsidiol (10) was obtained through selective derivatization and reductive cleavage of the equatorial 3α hydroxyl group. Two novel isomers of aristolochene and eremophilene were

  由植物抗毒素辣椒素（1）制备了一系列的全草醇倍半萜烯醇和碳氢化合物，用于表皮雌激素合酶和表皮雌激素二羟化酶的机理研究。其中，通过对赤道3α羟基进行选择性衍生化和还原性裂解，获得了3-脱氧辣椒糖醇（10）。从1-和3-脱氧辣椒素二醇异构体中获得了马兜铃属和双亲的两个新的异构体。通过将表aristolochen-1-one甲苯磺酰with与儿茶酚硼烷共轭还原，然后亚硫酸盐消除和二酰亚胺重排，获得了4-表皮亲油（17）。Epiaristolochen-3-one（27a的差向异构化）在C4甲基处被还原，导致先前未知的马兜铃异构体eremophila-9（10），11（12）-二烯（30）。表1和表2中收集了相关的民俗亲和物和二烯的旋光度和特征性1 H NMR数据。最后，使用生物测定法评估了辣椒素及其合成衍生物的抗真菌效力。辣椒素的最低抑菌浓度（3-10 ng）比任何一种衍生物低至少1个数量级，且
• Formation of a Novel Macrocyclic Alkaloid from the Unnatural Farnesyl Diphosphate Analogue Anilinogeranyl Diphosphate by 5-Epi-Aristolochene Synthase
  作者：Kathleen A. Rising、Charisse M. Crenshaw、Hyun Jo Koo、Thangaiah Subramanian、Kareem A. H. Chehade、Courtney Starks、Keith D. Allen、Douglas A. Andres、H. Peter Spielmann、Joseph P. Noel、Joe Chappell

  DOI：10.1021/acschembio.5b00145

  日期：2015.7.17

  the native mechanism associated with FPP catalysis. Biocatalytic formation of a novel 13-membered macrocyclic paracyclophane alkaloid was confirmed by high-resolution GC-MS and NMR analysis. This work provides insights into new biosynthetic means for generating novel, functionally diversified, medium-sized terpene alkaloids.

  作为鉴定适用于帮助解决对萜烯合酶重要的结构特征的底物类似物的努力的一部分，将烟草5-表皮绒毛虫合成酶与苯并香叶基二磷酸苯丙氨酸酯（FPP）抑制了法呢基二磷酸（FPP）对5-表皮绒毛虫生物合成的抑制作用（ AGPP）。抑制作用的明显非竞争性质支持进一步评估AGPP如何与酶的结晶形式结合。令人惊讶地，抑制剂的结合形式似乎经历了与FPP催化相关的天然机制一致的环化事件。高分辨率GC-MS和NMR分析证实了新型13元大环对环环烷生物碱的生物催化形成。这项工作提供了有关产生新型生物合成手段的新见解，
• Mechanism-Based Post-Translational Modification and Inactivation in Terpene Synthases
  作者：Roland D. Kersten、Jolene K. Diedrich、John R. Yates、Joseph P. Noel

  DOI：10.1021/acschembio.5b00539

  日期：2015.11.20

  Terpenes are ubiquitous natural chemicals with diverse biological functions spanning all three domains of life. In specialized metabolism, the active sites of terpene synthases (TPSs) evolve in shape and reactivity to direct the biosynthesis of a myriad of chemotypes for organismal fitness. As most terpene biosynthesis mechanistically involves highly reactive carbocationic intermediates, the protein

  萜烯是无所不在的天然化学物质，具有跨越生命所有三个领域的多种生物学功能。在专门的代谢中，萜烯合酶（TPSs）的活性位点在形状和反应性方面不断发展，以指导多种化学型的生物合成，以实现机体适应性。由于大多数萜烯的生物合成机制涉及高反应性的碳阳离子中间体，因此催化这些级联反应的蛋白质表面具有反应区域，可能易于过早地捕获碳阳离子并可能使酶失活。在这里，我们使用蛋白质组学和X射线晶体学分析表明，阳离子中间体通过保守的活性位点残基捕获，从而导致抑制性自我烷基化。而且，阳离子介导的失活水平随着活性位点的突变而增加，会改变类异戊二烯二磷酸酯底物的大小和结构，同时会增加反应温度。与具有相对较高的产物特异性的TPS相比，单独合成多种产物的TPS较不容易自烷基化。总体而言，提出的结果表明，基于机理的烷基化代表了阳离子衍生的萜烯生物合成过程中被忽略的机械压力。
• Demonstration of Germacrene A as an Intermediate in 5-Epi-aristolochene Synthase Catalysis
  作者：Kathleen A. Rising、Courtney M. Starks、Joseph P. Noel、Joseph Chappell

  DOI：10.1021/ja993584h

  日期：2000.3.1

  from investigations of aristolochene synthases from Aspergillus terreus and Penicillium roquefortii (Cane, D. E. Chem. Rev. 1990, 90, 1089−1103 and references therein. Cane, D. E.; Bryant, C. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 12063−12064. Cane, D. E.; Tsantrizos, Y. S. J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 10037−10040). However, until the present investigations of TEAS, formation of this postulated intermediate has

  倍半萜合酶是一个酶家族，可通过替代途径催化法呢基焦磷酸 (FPP) 环化以产生多种环状倍半萜产物。已经提出通过这些酶中的几种，包括烟草 5-表皮马兜铃烯合酶 (TEAS) 进行催化，包括形成作为稳定中间体的锗麦烯 A。在正常催化过程中，无论是锗烯 A 还是任何其他中间体都不会从倍半萜合酶活性位点中释放出来。支持germacrene A 中间体的证据来自对土曲霉和Penicillium roquefortii 马兜铃合成酶的研究（Cane, DE Chem. Rev. 1990, 90, 1089-1103 和其中的参考文献。Cane, DE; Bryant, CJ Am. Chem. Soc. 1994, 116, 12063−12064. Cane, DE; Tsantrizos, YSJ Am. Chem. Soc. 1996, 118, 10037-10040）。然而，直到目前对 TEAS
• Functional Characterization of Premnaspirodiene Oxygenase, a Cytochrome P450 Catalyzing Regio- and Stereo-specific Hydroxylations of Diverse Sesquiterpene Substrates
  作者：Shunji Takahashi、Yun-Soo Yeo、Yuxin Zhao、Paul E. O'Maille、Bryan T. Greenhagen、Joseph P. Noel、Robert M. Coates、Joe Chappell

  DOI：10.1074/jbc.m703378200

  日期：2007.10

  these reactions could occur via a single, multifunctional cytochrome P450 or some combination of cytochrome P450s and a dehydrogenase. We report here the characterization of a single cytochrome P450 enzyme, Hyoscyamus muticus premnaspirodiene oxygenase (HPO), that catalyzes these successive reactions at carbon 2 (C-2) of the spirane substrate. HPO also catalyzes the equivalent regio-specific (C-2) hydroxylation

  Solavetivone 是一种有效的抗真菌植物抗毒素，通过推定的区域特异性和立体特异性羟基化作用衍生自 vetispirane 型倍半萜烯 premnaspirodiene，然后进行二次氧化以产生 α,β-不饱和酮。从机制上讲，这些反应可以通过单一的多功能细胞色素 P450 或细胞色素 P450 与脱氢酶的某种组合发生。我们在此报告了单个细胞色素 P450 酶，Hyoscyamus muticus premnaspirodiene 加氧酶 (HPO) 的表征，它在螺环底物的碳 2 (C-2) 处催化这些连续反应。HPO 还催化几种 eremophilane 型（萘烷环系统）倍半萜烯（例如 5-epi-aristolochene）的等效区域特异性 (C-2) 羟基化。而且，HPO 显示了与其他倍半萜烯羟化酶的有趣比较。5-表-马兜铃二羟化酶 (EAH) 在催化上不同于 HPO，它首先在 C-1