(Z)-γ-bisabolene | 13062-00-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (Z)-γ-bisabolene
• 英文别名: bisabolene；cis-γ-bisabolene；(Z)-1-methyl-4-(6-methylhept-5-en-2-ylidene)cyclohex-1-ene；(Z)-gamma-bisabolene；trans-γ-bisabolene；gamma-Bisabolene, (Z)-；(4Z)-1-methyl-4-(6-methylhept-5-en-2-ylidene)cyclohexene
• CAS: 13062-00-5
• 化学式: C₁₅H₂₄
• 分子量: 204.356
• InChiKey: XBGUIVFBMBVUEG-CCEZHUSRSA-N

物化性质

• 沸点：
  280.8±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.867±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  6.704 (est)
• 物理描述：
  Colourless slightly viscous oil; pleasant, warm sweet-spicy-balsamic aroma
• 溶解度：
  Insoluble in water; soluble in oils
• 折光率：
  1.493-1.497
• 保留指数：
  1509;1514;1509;1494;1512;1505;1515;1514;1514;1514;1510;1510;1494;1516;1510;1515

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-γ-bisabolene 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (+)-Bisabolen-trihydrochlorid
  参考文献：
  名称：

  Pentegova,W.A. et al., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1961, vol. 26, p. 1362 - 1372

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (E)-nerolidol 在 盐酸 、 磷酸-三乙胺 2:1 、 (Z)-γ-bisabolene synthase 、 碳酸氢铵 、 三氯乙腈 、 三羟甲基氨基甲烷 、 magnesium chloride 作用下， 以 水 、 甘油 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (Z)-γ-bisabolene
  参考文献：
  名称：

  隐孢子虫中非手性（Z）-γ-双萜的生物合成的立体化学研究

  摘要：

  一种新近鉴定的细菌（Z）-γ-双萜烯合酶被用于研究倍半萜烯的环化机理。由于非手性产物形成过程中手性推定中间体神经节苷酸二磷酸酯（NPP）和双双烯丙基阳离子的立体信息丢失，因此通过将NPP的两个对映异构体与重组酶一起孵育解决了其绝对构型的有趣问题。在（R）-NPP的唯一环化中，对（Z）-γ-双糖单烯合酶非天然的（S）-NPP被特异地转化为（E）-β-法呢烯。提出了解释这些发现的假设酶机制模型。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.75

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Exocyclic Alkenes by Cu-Catalyzed Allylmagnesiation, Pd-Catalyzed Alkylation, and Ru-Catalyzed Ring-Closing Metathesis: Highly Stereoselective Synthesis of (Z)- and (E)-γ-Bisabolenes
  作者：Luigi Anastasia、Yves R. Dumond、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/1099-0690(200108)2001:16<3039::aid-ejoc3039>3.0.co;2-v

  日期：2001.8

  Highly efficient stereoselective syntheses of both (Z)- and (E)-γ-bisabolenes (1) were achieved by ring closing metathesis of stereodefined tetrasubstituted alkenes. Both (Z)- and (E)-tetrasubstituted alkene precursors were obtained by Cu-catalyzed stereoselective addition of allylmagnesium bromide to propargyl alcohols, followed by Pd-catalyzed cross coupling of alkylzinc derivatives. This represents

  (Z)- 和 (E)-γ-红没药烯 (1) 的高效立体选择性合成是通过立体定义的四取代烯烃的闭环复分解实现的。(Z)-和 (E)-四取代的烯烃前体都是通过 Cu 催化的烯丙基溴化镁与炔丙醇的立体选择性加成，然后是 Pd 催化的烷基锌衍生物的交叉偶联获得的。这代表了闭环复分解在环外烯烃的立体选择性合成中的首次应用。
• Chiral leaving group: asymmetric synthesis of limonene and bisabolene
  作者：Soichi Sakane、Junya Fujiwara、Keiji Maruoka、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90598-8

  日期：——

  with organoaluminum reagents are executed to furnish limonene as a major product. Since the reaction of 1, 4, and 5 has proved to proceed much faster than that of neryl phenyl ether under the similar conditions, the rate acceleration is attributed to the novel metal-anchimeric assistance of the aluminum reagents bound with the neighboring hydroxyl group for effecting the generation of the allyl cation

  描述了柠檬烯和双硼氢化萘的生物遗传型不对称合成。作为当前不对称合成的模型研究，对邻苯二酚，联苯酚和联萘酚单烯丙基醚1、4和5与有机铝试剂的环化反应以柠檬烯为主要产品。由于在相似的条件下1、4和5的反应已被证明比神经烷基苯基醚的反应快得多，因此速率加速归因于与邻羟基键合的铝试剂的新型金属-氨基酸辅助作用。影响烯丙基阳离子的产生。在修饰的铝试剂9处理后，这种对映异构效应可用于（R）-（+）-1,1'-联-2-萘酚单戊醚（8）的对映选择性环化，以生产具有高光学纯度（77％）的li烯。 ee）。
• Biosynthese der Verrucarine und Roridine. Teil 5. Synthese von zwei Diastereoisomerenpaaren des [1,8-¹⁴C]-α-Bisabolols und Versuche zu deren Einbau in Verrucarol Verrucarine und Roridine, 32. Mitteilung [1]
  作者：Waltraut Knöll、Christoph Tamm

  DOI：10.1002/hlca.19750580418

  日期：1975.4.23

  The diastereoisomeric (+)-[1,8-14C]-(1'R,6R, S)-α-bisabolol (2a) and (−)-[1,8-14C]-(1′S, 6R, S)-α-bisabolol (2b) were synthesized by reaction of the Grignard compound of [1,6-14C]-5-bromo-2-methyl-2-pentene (12) with (+)-(R)- and (−)-(S)-4-acetyl-1-methyl-1-cyclohexene, (6a) and (6b) respectively. For the preparation of compound 12, cyclopropyl methyl ketone was treated with [14C]-methyl magnesium

  非对映体（+） - [1,8-二氮杂14 C] - （1' - [R，6 - [R，S）-α-红没药醇（2A）和（ - ） - [1,8-二氮杂14 C] - （1'S ，6R，S）-α-红没药醇（2B）由的反应合成的格氏化合物[1,6- 14 C] -5-溴-2-甲基-2-戊烯（12）与（+） - （ R）-和（-）-（S）-4-乙酰基-1-甲基-1-环己烯分别为（6a）和（6b）。为了制备化合物12，将环丙基甲基酮用[ 14 C]-甲基碘化镁处理以形成甲醇11，将其通过HBr裂解。由（+）-（R）-和（-）-（S）-柠檬烯合成化合物6a和6b，通过导数5a，6a和5b，6b分别如图4a）和（4b）所示。-该合成建立了天然α-bisabolols的C（1'）的绝对构型：（R）为（+）-α-bisabolol，（S）为（-）-α-bisabolol。-用肉毒杆菌和放射性（+）-（1'R，6
• Structure of Epi-Isozizaene Synthase from <i>Streptomyces coelicolor</i> A3(2), a Platform for New Terpenoid Cyclization Templates^,
  作者：Julie A. Aaron、Xin Lin、David E. Cane、David W. Christianson

  DOI：10.1021/bi902088z

  日期：2010.3.2

  binding and catalysis in a bacterial terpenoid cyclase. Moreover, the binding interactions of BTAC may mimic those of a carbocation intermediate in catalysis. Accordingly, the aromatic rings of F95, F96, and F198 appear to be well-oriented to stabilize carbocation intermediates in the cyclization cascade through cation−π interactions. Mutagenesis of aromatic residues in the enzyme active site results in the

  重组表异齐扎烯合酶 (EIZS) 是一种来自天蓝色链霉菌A3(2) 的倍半萜环化酶，其 X 射线晶体结构已在 1.60 Å 分辨率下确定。具体而言，野生型 EIZS 的结构是其与三个 Mg 2+离子、无机焦磷酸盐 (PP i), 和苄基三乙基铵阳离子 (BTAC)。此外，D99N EIZS 的结构已在 1.90 Å 分辨率下以开放的无配体构象确定。这两种结构的比较提供了细菌萜类环化酶中底物结合和催化所需的构象变化的第一个视图。此外，BTAC 的结合相互作用可能模仿催化中碳阳离子中间体的结合相互作用。因此，F95、F96 和 F198 的芳环似乎很好地定向以通过阳离子-π 相互作用稳定环化级联中的碳阳离子中间体。由于碳阳离子中间体的稳定模式改变以及法尼基二磷酸环化的模板改变，酶活性位点中芳香族残基的诱变导致替代倍半萜产物阵列的产生。因此，F198A EIZS 在具有三个 Mg 的复合物中的 1
• AN ELECTROCHEMICAL METHOD SPECIFICALLY DIRECTED TO THE PREPARATION OF DL-BISABOLOL FROM DL-NEROLIDOL
  作者：Kenji Uneyama、Yosinori Masatsugu、Takesi Ueda、Sigeru Torii

  DOI：10.1246/cl.1984.529

  日期：1984.4.5

  A product-selective electrosynthesis of dl-bisabolol from dl-nerolidol was accomplished by a constant current electrolysis in commercial acetone containing a small amount of LiClO4.

  通过在含有少量 LiClO4 的商用丙酮中进行恒流电解，实现了从 dl-nerolidol 到 dl-双羟基苯酚的产品选择性电合成。