(3α,16α)-D-homoeburnamonine-14,15-dione | 35226-43-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (3α,16α)-D-homoeburnamonine-14,15-dione
• 英文别名: (+)-14,15-Dioxo-E-homo-eburnane；14,15-Dioxo-3α,16α(20)-E-homo-eburnan；(3α,16α)-D-homoeburnamenine-14,15-dione；D-Homoeburnamenine-14,15-dione, (3I+/-,16I+/-)-；(15S,20S)-15-ethyl-1,11-diazapentacyclo[9.7.2.02,7.08,19.015,20]icosa-2,4,6,8(19)-tetraene-17,18-dione
• CAS: 35226-43-8
• 化学式: C₂₀H₂₂N₂O₂
• 分子量: 322.407
• InChiKey: WPXNQHGGQHXZLV-QUCCMNQESA-N

物化性质

• 沸点：
  500.3±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.38±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  42.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3α,16α)-D-homoeburnamonine-14,15-dione 在 盐酸 、 甲醇 、 硫酸 、 sodium methylate 、 铁粉 、 sodium nitrite 作用下， 以 盐酸 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 128.83h， 生成 长春胺
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of vincamine

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00145a028
• 作为产物：
  描述：

  octahydro-indolo<2,3-a>quinolizidine 在 sodium hydroxide 、 聚合甲醛 、 亚硝酸特丁酯 、 potassium tert-butylate 、 对甲苯磺酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 乙醇 、 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 (3α,16α)-D-homoeburnamonine-14,15-dione
  参考文献：
  名称：

  长春花生物碱及相关化合物的合成，XV1) 合成 (+) - 长春胺和 (+) - 脱脂素长春胺酯的新途径

  摘要：

  已经制备了具有优异血管舒张作用的 7 和 8 型酯。已找到一种拆分甲酯 7c 的方法。描述了一种制备内酰胺 (+) - 10 及其转化为肟 (+) - 11 的新方法，从中可以得到 (+) - 长春胺 (1a) 和 (+) - 脱辅酶长春胺酯 2a、b合成的。

  DOI：

  10.1002/ardp.19833160709

文献信息

• Enantioselective total synthesis of (+)-vincamine
  作者：Fanglin Xue、Hengmao Liu、Rui Wang、Dan Zhang、Hao Song、Xiao-Yu Liu、Yong Qin

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.09.032

  日期：2022.4

  A catalytic asymmetric total synthesis of (+)-vincamine is presented. Key features of the synthesis include a Pd-catalyzed enantioselective decarboxylative allylation to form the C20 quaternary stereogenic center and a stereoselective iminium reduction to install the critical cis-C20/C21 relative stereochemisty.

  介绍了(+)-长春胺的催化不对称全合成。该合成的关键特征包括 Pd 催化的对映选择性脱羧烯丙基化形成 C20 季立体中心和立体选择性亚胺还原以建立关键的顺式-C20/C21 相对立体化学。
• Stereocontrolled Elaboration of Quaternary Carbon Centers through the Asymmetric Michael-Type Alkylation of Chiral Imines/Secondary Enamines:  Enantioselective Synthesis of (+)-Vincamine
  作者：Didier Desmaële、Khalid Mekouar、Jean d'Angelo

  DOI：10.1021/jo9622690

  日期：1997.6.13

  An enantioselective synthesis of (+)-vincamine (1) has been developed. The key strategic element was the stereocontrolled elaboration of a quaternary carbon center (future C-20 center of 1) by using the asymmetric Michael reaction involving chiral imines/secondary enamines under neutral conditions. Thus, addition of enaminolactam (S)-12, derived from ketolactam 7 (itself prepared in four steps from commercially available tryptamine) and (S)-1-phenylethylamine, to methyl acrylate led, after hydrolytic workup, to adduct (R)-6 with a 90% stereoselectivity. The critical removal of the additional keto group of 6 was then examined. After extensive experimentation, we finally established that the most efficient deoxygenation procedure was the Wolff-Kishner reduction of the corresponding keto acid, which proceeded with a 55% yield. The cornerstone [ABD]-tricyclic lactam ester 38 thus obtained was next cyclized under Bischler-Napieralski reaction conditions to afford, after catalytic hydrogenation of the intermediary iminium perchlorate salt, a mixture of the desired, known indoloquinolizidine 5 and its epimer 39, in a ratio of 6:1, respectively. Basic treatment of 5 led to (+)-homoeburnamonine 4, which was finally converted, according to a known procedure, into our goal (+)-vincamine (1). Thus, synthesis of (+)-vincamine (1) has been achieved by a linear sequence of 15 chemical operations, starting from tryptamine, with an overall yield of 1.2%.
• LOUNASMAA, MAURI;TOLVANEN, ARTO, J. ORG. CHEM., 55,(1990) N3, C. 4044-4047
  作者：LOUNASMAA, MAURI、TOLVANEN, ARTO

  DOI：——

  日期：——
• SZANTAY, C.;SZABO, L.;KALAUS, G.;KREIDL, J.;FARKAS, J.;NEMES, A.;BENKO, B+
  作者：SZANTAY, C.、SZABO, L.、KALAUS, G.、KREIDL, J.、FARKAS, J.、NEMES, A.、BENKO, B+

  DOI：——

  日期：——
• SZANTAY, CSABA;KALAUS, GYORGY;SZABO, LAJOS;DANCSI, LAJOS;KEVE, TIBOR;KARP+
  作者：SZANTAY, CSABA、KALAUS, GYORGY、SZABO, LAJOS、DANCSI, LAJOS、KEVE, TIBOR、KARP+

  DOI：——

  日期：——