(+)-14-Oxo-E-homo-eburnane | 35226-41-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+)-14-Oxo-E-homo-eburnane
• 英文别名: 14-Oxo-3α,16α(20)-E-homo-eburnan；(15S,20S)-15-ethyl-1,11-diazapentacyclo[9.7.2.02,7.08,19.015,20]icosa-2,4,6,8(19)-tetraen-18-one
• CAS: 35226-41-6
• 化学式: C₂₀H₂₄N₂O
• 分子量: 308.423
• InChiKey: FDZNWDCMPOFZMN-UXHICEINSA-N

物化性质

• 熔点：
  121-122 °C
• 沸点：
  455.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  25.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-14-Oxo-E-homo-eburnane 在 亚硝酸特丁酯 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 长春西汀
  参考文献：
  名称：

  长春花生物碱及相关化合物的合成，XV1) 合成 (+) - 长春胺和 (+) - 脱脂素长春胺酯的新途径

  摘要：

  已经制备了具有优异血管舒张作用的 7 和 8 型酯。已找到一种拆分甲酯 7c 的方法。描述了一种制备内酰胺 (+) - 10 及其转化为肟 (+) - 11 的新方法，从中可以得到 (+) - 长春胺 (1a) 和 (+) - 脱辅酶长春胺酯 2a、b合成的。

  DOI：

  10.1002/ardp.19833160709
• 作为产物：
  描述：

  L-色氨酸甲酯盐酸盐 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 三氯氧磷 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 萘烷 、 苯 为溶剂， 反应 126.5h， 生成 (+)-14-Oxo-E-homo-eburnane
  参考文献：
  名称：

  长春花生物碱及相关化合物的合成—XVII 1：从L-色氨酸手性合成长春花生物碱

  摘要：

  从L-色氨酸开始，以良好的总收率和96％的光学纯度精心制备了3 S，17 S-内酰胺11（用于制备（+）-长春胺及其衍生物的中间体）的两个手性合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88615-4

文献信息

• Synthesis of Vinca Alkaloids and Related Compounds, XXXIV Synthesis of (3S, 14S, 16S)-Bromovincamines and Bromoapovincamines by Regioselective Bromination
  作者：Lajos Szabó、László Dobay、György Kalaus、Eszter Gács-Baitz、József Tamás、Csaba Szántay

  DOI：10.1002/ardp.19873200904

  日期：——

  By bromination of the iminium salt 2a (X‐Cl), the 9‐bromo derivative 2c (X=ClO4) is obtained in isomerfree state. Bromination of the lactam 8d leads to a ca. 7.5:1 mixture of 11‐bromo (8c) and 9‐bromo (8a) lactams. These precursors have been used to synthesize 9‐, 10‐ and 11‐bromovincamines (11a‐c), and 9‐, 10‐ and 11‐bromoapovincamines (12a‐c).

  通过亚胺盐 2a (X-Cl) 的溴化，得到无异构体状态的 9-溴衍生物 2c (X = ClO4)。内酰胺 8d 的溴化导致 11-溴 (8c) 和 9-溴 (8a) 内酰胺的约 7.5:1 混合物。这些前体已被用于合成 9-、10- 和 11- 溴春胺 (11a-c) 以及 9-、10- 和 11- 溴春胺 (12a-c)。
• A new asymmetric route to (+)-vincamine
  作者：Seiichi Takano、Seiji Sato、Emiko Goto、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1039/c39860000156

  日期：——

  An enantio-controlled route to (+)-vincamine (1), an eburnane alkaloid used as cerebral vasodilator, has been developed starting from the optically active enedione (2) which can be easily obtained by asymmetric aldol cyclization.

  从光学活性的烯二酮（2）开始，开发了一种对映体控制的途径，可以制得（+）-长春胺（1），一种用作脑血管扩张剂的欧e碱生物碱，该旋光性烯二酮可以通过不对称的醛醇环化容易地获得。
• Synthesis of vinca alkaloids and related compounds XXVII formation of a stable 3-acylindolenine
  作者：Zsuzsanna Kardos-Balogh、Ferenc Sóti、Mária Incze、Mária Kajtár、Mária Kajtár-Peredy、Csaba Szántay

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)80896-0

  日期：1985.1

  A stable 3-acylindolenine derivative (2) has been prepared intramolecular electrophilic acylation. The reactivity of 2 has been studied.

  稳定的3-acylindolenine衍生物（2）已制备分子内亲电酰化。已经研究了2的反应性。
• Enantioselective total synthesis of (+)-vincamine
  作者：Fanglin Xue、Hengmao Liu、Rui Wang、Dan Zhang、Hao Song、Xiao-Yu Liu、Yong Qin

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.09.032

  日期：2022.4

  A catalytic asymmetric total synthesis of (+)-vincamine is presented. Key features of the synthesis include a Pd-catalyzed enantioselective decarboxylative allylation to form the C20 quaternary stereogenic center and a stereoselective iminium reduction to install the critical cis-C20/C21 relative stereochemisty.

  介绍了(+)-长春胺的催化不对称全合成。该合成的关键特征包括 Pd 催化的对映选择性脱羧烯丙基化形成 C20 季立体中心和立体选择性亚胺还原以建立关键的顺式-C20/C21 相对立体化学。
• A¹³C and¹H nuclear magnetic resonance study of some diastereoisomeric homoeburnane derivatives
  作者：Gábor Tóth、Csaba Szántay、Lajos Szabó、Katalin Nógrádi、György Kalaus、Csaba Szántay

  DOI：10.1039/p29850001319

  日期：——

  Several 14-hydroxy-E-homoeburnane diastereoisomers have been synthesized and studied by 1H and 13C n.m r spectroscopy. The relative configurations and predominating conformations have been established. It has been shown that previous assignments of C-17 and C-20 signals of trans-D/E-ring-fused Vinca alkaloids must be reversed.

  几个14羟基Ê -homoeburnane非对映体已被合成，并通过研究1 H和13 C ^纳米- [R光谱。已经建立了相对构型和主要构象。它已经显示，C-17和先前分配C-20的信号的反式- d / é -RING稠合长春花生物碱必须扭转。