(1S,4R)-1,7,7-Trimethyl-2-methylene-bicyclo[2.2.1]heptane | 5655-58-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,4R)-1,7,7-Trimethyl-2-methylene-bicyclo[2.2.1]heptane
• 英文别名: (1S,4R)-1,7,7-trimethyl-2-methylenebicyclo[2.2.1]heptane；(-)-1,7,7-trimethyl-2-methylenebicyclo[2.2.1]heptane；(-)-2-methylene bornane；(-)-2-methylenebornane；2-methylenenorbornane；2-methylenebornane；(1S,4R)-1,7,7-trimethyl-2-methylidenebicyclo[2.2.1]heptane
• CAS: 5655-58-3
• 化学式: C₁₁H₁₈
• 分子量: 150.264
• InChiKey: ZASFWGOMAIPHLN-KOLCDFICSA-N

物化性质

• 熔点：
  70-71 °C(bomb tube)
• 沸点：
  167.9±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R)-1,7,7-Trimethyl-2-methylene-bicyclo[2.2.1]heptane 在 过氧乙酸 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 123.0h， 生成 (+)-(1S,2S)-1,7,7-trimethyl-2-hydroxymethylbicyclo<2.2.1>heptane
  参考文献：
  名称：

  用有机金属锌制备多官能膦

  摘要：

  功能化的二有机锌与氯二有机膦的反应以良好的产率提供了多官能的膦。硼氢化/硼锌交换序列特别吸引人，它允许一锅法将官能化的烯烃转化为多官能的膦。从容易获得的手性烯烃（萜烯）开始已经制备了几种新的手性膦，并且已经评估了它们在不对称氢化反应中的效率。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00027-x
• 作为产物：
  描述：

  (1R)-1,7,7-trimethyl-2-(hydroxymethyl)bicyclo<2.2.1>heptane 在 吡啶 、 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1S,4R)-1,7,7-Trimethyl-2-methylene-bicyclo[2.2.1]heptane
  参考文献：
  名称：

  Alkylmetal asymmetric reduction. 18. Starting materials in the preparation of new chiral reducing agents: synthetic approach to primary alkyl halides derived from (+)-camphor

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00376a045

文献信息

• Convenient Method for Epoxidation of Alkenes Using Aqueous Hydrogen Peroxide
  作者：Man Kin Tse、Markus Klawonn、Santosh Bhor、Christian Döbler、Gopinathan Anilkumar、Herbert Hugl、Wolfgang Mägerlein、Matthias Beller

  DOI：10.1021/ol047604i

  日期：2005.3.1

  [reaction: see text] The complex [Ru(tpy)(pydic)] (1a) is an active catalyst for epoxidation of alkenes by aqueous 30% hydrogen peroxide in tertiary alcohols. The protocol is simple to operate and gives the corresponding epoxides in good to excellent yields. Chiral enantiopure [Ru(tpy)(pydic)] complexes have been synthesized and successfully applied in this procedure.

  [反应：见正文]配合物[Ru（tpy）（pydic）]（1a）是一种活性催化剂，可通过叔醇中30％的过氧化氢水溶液将烯烃环氧化。该方案易于操作，并以良好或优异的收率得到相应的环氧化物。已合成手性对映纯[Ru（tpy）（pydic）]配合物，并成功地用于该程序。
• Aminoxyl-Catalyzed Electrochemical Diazidation of Alkenes Mediated by a Metastable Charge-Transfer Complex
  作者：Juno C. Siu、Joseph B. Parry、Song Lin

  DOI：10.1021/jacs.8b13192

  日期：2019.2.20

  We report the development of a new aminoxyl radical catalyst, CHAMPO, for the electrochemical diazidation of alkenes. Mediated by an anodically generated charge-transfer complex in the form of CHAMPO-N3, radical diazidation was achieved across a broad scope of alkenes without the need for a transition metal catalyst or a chemical oxidant. Mechanistic data support a dual catalytic role for the aminoxyl

  我们报告了一种用于烯烃电化学重氮化的新型氨氧基自由基催化剂 CHAMPO 的开发。在阳极生成的 CHAMPO-N3 形式的电荷转移复合物的介导下，在不需要过渡金属催化剂或化学氧化剂的情况下，在广泛的烯烃中实现了自由基重氮化。机理数据支持氨酰作为​​单电子氧化剂和自由基基团转移剂的双重催化作用。
• Stereoselective synthesis of constrained norbornane-derived spiro-β-lactams
  作者：Giuseppe Cremonesi、Piero Dalla Croce、Alessandra Forni、Concetta La Rosa

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.048

  日期：2013.1

  New enantiopure polycyclic norbornane-derived spiro-β-lactams were synthesized by means of a Staudinger ketene–imine reaction between unsymmetrical bicyclic chiral ketenes, generated from differently substituted norbornane carboxylic acids, and (E)-N-benzyl-N-(phenylmethylene)amine, with high yields and moderate to good stereoselectivities. The diastereoisomeric results were rationalized taking into

  通过不同取代的降冰片烷羧酸生成的不对称双环手性烯酮与（E）-N-苄基-N-（苯基亚甲基）之间的不对称双环手性烯酮之间的斯托丁格酮-亚胺反应合成了新的对映体纯的多环降冰片烷衍生的螺-β-内酰胺胺，具有高收率和中等至良好的立体选择性。考虑到降冰片烷骨架上空间位阻的增加和产物的稳定性，使非对映异构体结果合理化。在2D NMR实验和X射线分析的基础上指定了新形成的螺-β-内酰胺的立体中心的构型。对螺-β-内酰胺进行酸水解，得到相应的降冰片烷衍生的β-氨基酸。
• Chiral Allenes from D(+)-Camphor and Camphene
  作者：Jochen Mattay、Martin Conrads、Jan Runsink

  DOI：10.1055/s-1988-27647

  日期：——

  (-)-2-Ethenylidene-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane (3), (+)- (5), and (-)-2,2-dimethyl-3-ethenylidenebicyclo[2.2.1]heptane (6) were synthesized in good yields starting with compounds from the chiral pool.

  以手性池中的化合物为起始原料，合成了(-)-2-乙烯叉-1,7,7-三甲基双环[2.2.1]庚烷(3)，(+)-(5)和(-)-2,2-二甲基-3-乙烯叉双环[2.2.1]庚烷(6)，产率良好。
• Ab Initio Calculation of Optical Rotatory Dispersion (ORD) Curves:  A Simple and Reliable Approach to the Assignment of the Molecular Absolute Configuration
  作者：Egidio Giorgio、Rosario G. Viglione、Riccardo Zanasi、Carlo Rosini

  DOI：10.1021/ja046875l

  日期：2004.10.1

  (HF) and density functional theory (DFT) methods have been used to make ab initio calculations of the optical rotatory power of selected molecules at several wavelengths; that is, part of the optical rotatory dispersion (ORD) curve has been predicted. This approach constitutes a new, simple, and reliable method to assign the molecular absolute configuration, at least for rigid molecules such as those

  在本文中，Hartree-Fock (HF) 和密度泛函理论 (DFT) 方法已被用于从头计算选定分子在几个波长下的旋光能力；也就是说，部分旋光色散 (ORD) 曲线已被预测。这种方法构成了一种新的、简单且可靠的方法来分配分子绝对构型，至少对于刚性分子，例如目前研究中的那些分子。事实上，通过这种方式，有可能克服与一些相关案例相关的困难，尤其是 (-)-β-蒎烯，对此，即使是非常高水平的 (DFT/B3LYP/6-311++ G(2d,2p)) 计算在 633 nm 处提供了错误的旋光符号。相反，预测的 ORD 曲线，即使使用小基组，很好地再现（低于 400 nm）实验趋势，允许正确的配置分配。该结果清楚地表明，要获得可靠的配置分配，必须在不同波长而不是单一频率下进行实验和预测旋转值之间的比较。这样做的原因是在接近吸收最大值的波长下工作，α(λ)值变得更大并且它们的预测变得更可靠。将廉价仪器（在几个波长下工作的旋光仪）的使用与