3,3-dimethylglutaraldehyde | 67402-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,3-dimethylglutaraldehyde
• 英文别名: 3,3-dimethylpentadialdehyde；dimethylpentanedial；3,3-dimethylglutardialdehyde；3,3-dimethylpentanedial
• CAS: 67402-86-2
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: GWPHNGLSXDOEKS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  208.1±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.923±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dimethylglutaraldehyde 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 重铬酸吡啶 、 乙二醇二甲醚 、 N-甲基吲哚酮 、 cerium(III) chloride 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 Celite 、 四丁基氟化铵 、 diethylzinc 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 56.75h， 生成 ethyl (4S,5S,9E)-3-oxo-4,7,7,10-tetramethyl-4,5-methano-11-hydroxy-9-nonenoate
  参考文献：
  名称：

  Application of the chemo- and enantioselective cyclopropanation of polyenes to the total synthesis of (+)-bicyclohumulenone

  摘要：

  The chemo- and enantioselective cyclopropanation of a monoprotected bis(allylic alcohol) using a chiral dioxaborolane-derived ligand and Zn(CH2I)(2) was used as a key step in the total synthesis of (+)-bicyclohumulenone. The synthesis of this important perfume component was efficiently accomplished in 16 steps from diethyl 3,3-dimethylglutarate in 9% overall yield. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)01014-4
• 作为产物：
  描述：

  3,3-dimethyl-pentanedioic acid bis-(N-methyl-anilide) 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3,3-dimethylglutaraldehyde
  参考文献：
  名称：

  Elimination Reactions of Bicyclic Quaternary Salts. V. The Synthesis and Base Degradation of 7,7-Dimethylpseudopelletierine Methiodide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01488a050

文献信息

• Dihydropyridine compounds having 1,4,4-trisubstitution useful as
  申请人：McNeilab, Inc.

  公开号：US04742068A1

  公开（公告）日：1988-05-03

  Dihydropyridine compounds having 1,4,4-trisubstitution of the following formula (I): ##STR1## wherein R is one of --COR.sup.3, R.sup.3 being a group such as phenyl or benzyl; R.sup.4 where R.sup.4 is a heterocycle; --(CH.sub.2).sub.n NR.sup.5 R.sup.6, with R.sup.5 and R.sup.6 being alkyl or joined to define a ring; or --(CH.sub.2).sub.n COOR.sup.7, with R.sup.7 being alkyl or benzyl. R.sup.1 and R.sup.2 are alkyl, phenyl or substituted phenyl. The compounds are useful for the treatment of hypertension in mammals, e.g., in humans.

  二氢吡啶化合物具有以下式(I)的1,4,4-三取代物：其中R是--COR^3中的一个，R^3是苯基或苄基等基团；R^4是杂环；--(CH_2)_nNR^5R^6，其中R^5和R^6是烷基或结合以定义环；或--(CH_2)_nCOOR^7，其中R^7是烷基或苄基。R^1和R^2是烷基、苯基或取代苯基。这些化合物对于治疗哺乳动物的高血压，例如人类，是有用的。
• [3+2] Cycloadditions of Aryl Cyclopropyl Ketones by Visible Light Photocatalysis
  作者：Zhan Lu、Meihua Shen、Tehshik P. Yoon

  DOI：10.1021/ja107849y

  日期：2011.2.9

  We report a new method for the formal [3+2] reaction of aryl cyclopropyl ketones with olefins to generate highly substituted cyclopentane ring systems. The key initiation step in this process is the one-electron reduction of the ketone to the corresponding radical anion, which is accomplished using a photocatalytic system comprising Ru(bpy)(3)(2+), La(OTf)(3), and TMEDA.

  我们报告了一种新的芳基环丙基酮与烯烃的 [3+2] 反应生成高度取代的环戊烷环系统的新方法。该过程中的关键引发步骤是将酮单电子还原为相应的自由基阴离子，这是使用包含 Ru(bpy)(3)(2+)、La(OTf)(3)、和 TMEDA。
• The chemo- and enantioselective cyclopropanation of polyenes: chiral auxiliary vs chiral reagent-based approach
  作者：AndréB. Charette、Hélène Juteau、Hélène Lebel、Denis Deschênes

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01798-4

  日期：1996.10

  The chemo- and enantioselective cyclopropanation of allylic alcohols containing additional olefins was investigated using the dioxaborolane-derived reagent. High chemo- and enantioselectivities were usually observed if a mixture of the chiral dioxaborolane ligand/allylic alcohol was treated with a solution of Zn(CH2I)2·DME complex.

  使用衍生自二氧杂硼烷的试剂研究了含有其他烯烃的烯丙基醇的化学和对映选择性环丙烷化。如果将手性二氧杂硼烷配体/烯丙醇的混合物用Zn（CH 2 I）2 · DME络合物溶液处理，通常观察到较高的化学和对映选择性。
• Catalytic, Asymmetric Transannular Aldolizations: Total Synthesis of (+)-Hirsutene
  作者：Carley L. Chandler、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja8024164

  日期：2008.5.1

  We report an asymmetric, catalytic transannular aldolization that provides polycyclic products useful for natural product synthesis. We found that a proline-derivative catalyzes the transannular aldol reaction of 1,4-cyclooctanediones to the corresponding cyclic beta-hydroxy ketones in good yields and with high enantioselectivities. The utility of our reaction has been demonstrated in a total synthesis

  我们报告了一种不对称的催化跨环醛醇化反应，它提供了可用于天然产物合成的多环产物。我们发现脯氨酸衍生物以良好的产率和高对映选择性催化 1,4-环辛二酮的跨环醛醇反应生成相应的环状 β-羟基酮。我们的反应的效用已在 (+)-hirustene 的全合成中得到证明。
• Titanocene‐Catalyzed [2+2] Cycloaddition of Bisenones and Comparison with Photoredox Catalysis and Established Methods
  作者：Zhenhua Zhang、Julius B. Stückrath、Stefan Grimme、Andreas Gansäuer

  DOI：10.1002/anie.202102739

  日期：2021.6.21

  Cp2Ti(TFA) is a broadly applicable catalyst for the [2+2] cycloaddition of bisenones by inner-sphere electron transfer. The attractiveness of this mechanism is shown by comparison with outer-sphere ET methods. DFT calculations show that the reaction proceeds through a unique unfavorable 5-exo (the rate-determining step) and a favorable 4-exo cyclization.

  Cp 2 Ti(TFA) 是一种广泛适用的催化剂，可通过内球电子转移进行双烯酮的[2+2]环加成反应。通过与外层 ET 方法的比较，显示了该机制的吸引力。 DFT 计算表明，反应通过独特的不利的 5- exo （速率决定步骤）和有利的 4- exo环化进行。