ethyl 2-cyano-2-(9H-fluoren-9-ylidene)acetate | 14003-25-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: ethyl 2-cyano-2-(9H-fluoren-9-ylidene)acetate
• 英文别名: ethyl α-cyano-9-fluorenylideneacetate；cyano-fluoren-9-yliden-acetic acid ethyl ester；Cyan-fluoren-9-yliden-essigsaeure-aethylester；ethyl 2-cyano-2-fluoren-9-ylideneacetate
• CAS: 14003-25-9
• 化学式: C₁₈H₁₃NO₂
• 分子量: 275.307
• InChiKey: BROYGLVZDTZJAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-cyano-2-(9H-fluoren-9-ylidene)acetate 在 盐酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 (9-羧基-芴-9-基)-乙酸
  参考文献：
  名称：

  Borenstein, Michael R.; Abou-Gharbia, Magid A.; Doukas, Peter H., Heterocycles, 1984, vol. 22, # 11, p. 2433 - 2438

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  9-芴酮 、 氰乙酸乙酯 生成 ethyl 2-cyano-2-(9H-fluoren-9-ylidene)acetate
  参考文献：
  名称：

  乙腈中作为氢化物，氢原子和电子受体的各种极性烯烃的热力学亲和力的测定

  摘要：

  合成了一系列具有各种典型结构（X）的69种极性烯烃，并获得了氢化物阴离子，氢原子和电子的极性烯烃的热力学亲和力（以摩尔焓变或标准氧化还原电势定义）。利用滴定热法和电化学法测定了极性烯烃（X •–）的质子和氢原子的自由基阴离子的热力学亲和力和极性烯烃（XH •）的电子在乙腈中的电子的热力学亲和力。方法。极性烯烃的纯C═Cπ键杂化和均解离能（X）和乙腈中极性烯烃（X •–）的自由基阴离子的纯C═Cπ键均解离能。使用Hammett线性自由能关系研究了远程取代基对极性烯烃及其相关反应中间体的六个热力学亲和力的影响；结果表明，哈米特线性自由能关系在六个化学和电化学过程中均成立。这项工作中公开的信息不仅可以弥补烯烃作为一类非常重要的有机不饱和化合物的化学热力学的空白，而且可以极大地促进烯烃化学和应用的快速发展。

  DOI：

  10.1021/jo4010926
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-3-甲酰基丁-2-烯基乙酸酯 、 [(2E,4E)-3-甲基-5-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2,4-戊二乙烯]三苯基氯化膦 在 ethyl 2-cyano-2-(9H-fluoren-9-ylidene)acetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以40%的产率得到(11Ξ)-O-acetyl-retinol
  参考文献：
  名称：

  Mehta, Raj R.; Pardini, Vera L.; Utley, James H. P., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1982, # 12, p. 2921 - 2926

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Polysiloxane-Supported NAD(P)H Model 1-Benzyl-1,4-dihydronicotinamide:  Synthesis and Application in the Reduction of Activated Olefins
  作者：Baolian Zhang、Xiao-Qing Zhu、Jin-Yong Lu、Jiaqi He、Peng G. Wang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1021/jo020319x

  日期：2003.4.1

  A new polysiloxane-supported NAD(P)H model, 1-benzyl-1,4-dihydronicotinamide, was designed and synthesized, which can efficiently reduce many activated olefins under mild conditions. The most advantageous features of this new polysiloxane-supported reductant are (i) easy workup and separation of the reaction products and (ii) good potential for recycling use of the reductant, which makes this new

  设计并合成了一种新型的聚硅氧烷支撑的NAD（P）H模型，即1-苄基-1,4-二氢烟酰胺，可在温和条件下有效还原许多活化烯烃。这种新型的聚硅氧烷支持的还原剂的最大优势在于：（i）易于处理和分离反应产物；（ii）还原剂具有良好的回收利用潜力，这使得这种新型的聚硅氧烷支持的NAD（P）H模型成为在研究实验室和工业过程中都有希望的替代方法。
• Measurement of pK a values for phosphonium salts via the kinetics of proton transfer to an electrogenerated base
  作者：Sim Ling-Chung、Keith D. Sales、James H. P. Utley

  DOI：10.1039/c39900000662

  日期：——

  pKa values have for the first time been measured for common phosphonium ions, including butyl-, allyl-, prop-2-ynyl- and benzyl-triphenylphosphonium, by comparison through a linear Brønsted plot of their rates of proton transfer to an electrogenerated base with those involving carbon acids of known acidity.

  通过对质子转移至电生成速率的线性布朗斯台德曲线进行比较，首次测量了常见的离子（包括丁基，烯丙基，丙-2-炔基和苄基三苯基phosph）的p K a值含已知酸度的碳酸的碱。
• Novel Process for the Synthesis of Class I Antiarrhythmic Agent (±)-Cibenzoline and Its Analogs
  作者：Atul R. Gholap、Vincent Paul、Kumar V. Srinivasan

  DOI：10.1080/00397910802006388

  日期：2008.8.18

  Abstract Synthesis of (±)-cibenzoline and its analogs has been achieved by a simple sequence of reactions. The diaryl cyanoolefin intermediate 3 could be prepared by Knoevenagel condensation of benzophenone with ethylcyanoacetate to form the tetra-substituted olefin intermediate 2 followed by Krapcho deethoxycarbonylation or from β-hydroxynitrile intermediate 2′ followed by the elimination of hydroxyl

  摘要 (±)-cibenzoline 及其类似物的合成已通过简单的反应序列实现。二芳基氰基烯烃中间体 3 可以通过二苯甲酮与氰基乙酸乙酯的 Knoevenagel 缩合形成四取代的烯烃中间体 2，然后 Krapcho 脱乙氧基羰基化或由 β-羟基腈中间体 2' 分别消除羟基来制备。2,2-二苯基环丙烷甲腈 4 由中间体 3 通过环丙烷化合成，在催化量的硫存在下与乙二胺反应转化为 (±)-2-(2,2-二苯基环丙基)-2-咪唑啉 5 . 此外，获得的 2-咪唑啉以良好到中等的产率顺利氧化为相应的咪唑 6。
• A hydride transfer reaction from salts of carbanions to activated olefins
  作者：Ben-Ami Feit、Sarit Shapira、Amatzya Herbst

  DOI：10.1016/0040-4020(94)00949-u

  日期：1995.1

  A novel reaction - a β-elimination of a hydride ion from carbanion salts RM (R = Li, MgBr) and R2N−Li+, and its transfer to tetra-substituted activated olefins of the type Ar2C=C(CN)CO2R (R=Me,Et), was studied. Yields of the reduced H−-acceptor were used to follow the extent of the H−-transfer reaction. A competing Michael addition reaction of RM to the activated olefin also took place. The effects

  一种新的反应-从碳负离子盐RM（R = Li，MgBr）和R 2 N - Li +中消除氢离子，并将其转移到Ar 2 C = C（CN）型四取代的活化烯烃中研究了）CO 2 R（R = Me，Et）。减小的H的产量-端受体被用来按照H的程度- -转移反应。RM与活化烯烃的竞争性迈克尔加成反应也发生了。溶剂，反应温度，正抗衡离子和的，将H的各种结构特征的溶剂化性能的影响-端供体和H --受体，进行了研究。由于反应的双分子性，与两种反应物有关的结构因素起着至关重要的作用。在RM，次甲基型β碳，或RM的R的小尺寸的Çβ甲苄基取代基，导致在H的相对高的程度- -转移反应。这表明，目前研究的氢离子的β-消除作用是通过双分子E 2 cB型机制产生的。
• New Reaction of Fullerene C60 with Cyanoacrylates and Ethylmagnesium Bromide in the Presence of Titanium(IV) Isopropoxide
  作者：Airat Tuktarov、Zulfiya Shakirova、Artur Khuzin、Usein Dzhemilev

  DOI：10.1055/s-0035-1560498

  日期：——

  Abstract The reaction of fullerene C60 with cyanoacrylates and ethylmagnesium bromide in the presence of stoichiometric amounts of titanium(IV) isopropoxide was studied for the first time. Under the developed conditions, cyanoacrylates, unlike carboxylic acid esters and nitriles, were found to react with C60 to form aminofullerocyclopropanes, which are otherwise difficult to access. The reaction of fullerene

  摘要 首次研究了富勒烯C 60与氰基丙烯酸酯和乙基溴化镁在化学计量的异丙醇钛（IV）存在下的反应。在发达的条件下，发现氰基丙烯酸酯与羧酸酯和腈不同，可与C 60反应形成氨基全环丙烷，否则很难接近。 首次研究了富勒烯C 60与氰基丙烯酸酯和乙基溴化镁在化学计量的异丙醇钛（IV）存在下的反应。在发达的条件下，发现氰基丙烯酸酯与羧酸酯和腈不同，可与C 60反应形成氨基全环丙烷，否则很难接近。

表征谱图