(E)-3-甲酰基丁-2-烯基乙酸酯 | 26586-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: (E)-3-甲酰基丁-2-烯基乙酸酯
• 英文名称: (E)-4-acetoxy-2-methylcrotonaldehyde
• 英文别名: (E)-4-Acetoxy-2-methyl-2-butenal；3-Formylbut-2-enyl acetate；[(E)-3-methyl-4-oxobut-2-enyl] acetate
• CAS: 26586-02-7
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: LPDDKAJRWGPGSI-ZZXKWVIFSA-N

物化性质

• 密度：
  1.04-1.06g/cm3 at 20-40℃
• LogP：
  0.63 at 25℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-甲酰基丁-2-烯基乙酸酯 在 敌草腈 、 hydrobiohenyllithium in THF 、 三溴化磷 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.25h， 生成 维生素 A 醋酸酯
  参考文献：
  名称：

  维生素 A 和 β-胡萝卜素的有机碱途径

  摘要：

  Me 乙烯基-b-离子醚的还原裂解或 3,2',6',6'-四甲基-5-(1-环己烯基)-1,3-戊二烯的去质子化产生了一种有机金属 C15 物种，它结合了在末端链位置选择性地与各种亲电子试剂。然而，它与醛的反应不太干净。特别是，(E)-b-甲酰基-2-丁烯基乙酸酯产生预期的加合物 I，脱水后仅产生维生素 A 乙酸酯，产率很低。与 2,7-二甲基-2,4,6-octatriendial 的类似反应也是如此，最终得到 β-胡萝卜素。也可以通过连续的去质子化、硼酸化、氧化功能化来制备维生素 A 醋酸盐，这一次是中等产率。和具有所需骨架的 C20 戊烯烃的乙酰化。C15 和 C20 有机金属关键中间体都自发地采用锯齿状的伸展构象，在亲电捕获后，直接和排他性地导致全（E）构型。[在 SciFinder (R) 上]

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200110)2001:20<3903::aid-ejoc3903>3.0.co;2-r
• 作为产物：
  描述：

  一氧化异戊二烯 在 lithium chloride 作用下， 以 乙醇 、 氯仿 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 5.25h， 生成 (E)-3-甲酰基丁-2-烯基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  Fransen, M. R.; Palings, I.; Lugtenburg, J., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1980, vol. 99, # 12, p. 384 - 391

  摘要：

  DOI：

文献信息

• A Convenient Method for Conversion of Allylic Chlorides to α,β-Unsaturated Aldehydes
  作者：Shigeaki Suzuki、Takashi Onishi、Yoshiji Fujita、Hiromitsu Misawa、Junzo Otera

  DOI：10.1246/bcsj.59.3287

  日期：1986.10

  Tertiary amine N-oxides were found to be effective for converting allylic chlorides to α,β-unsaturated aldehydes.

  发现叔胺 N-氧化物可有效将烯丙基氯转化为 α,β-不饱和醛。
• Process for producing 4-substituted-2-butenals
  申请人：Kuraray Co., Ltd.

  公开号：US05770762A1

  公开（公告）日：1998-06-23

  Described is a process for producing a 4-substituted-2-butenal represented by the following formula (1); ##STR1## (wherein X represents an acyloxy group or halogen atom; R represents hydrogen atom, an aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group; and these hydrocarbon groups can be substituted with hydroxyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyl group or an alkoxycarbonyl group), which is useful as synthetic intermediates of phormaceutieals, agricultural chemicals and the like, comprising subjecting a substituted acetaldehyde represented by the following formula (2); X--CH.sub.2 --CHO (2) (wherein X has the same meaning as defined above), with an aldehyde represented by the following formula (3); R--CH.sub.2 --CHO (3) (wherein R has the same meaning as defined above) in the presence of an amino carboxylic acid.

  描述了一种生产4-取代-2-丁烯醛的过程，其化学式如下所示（1）；##STR1##（其中X代表酰氧基团或卤素原子；R代表氢原子、脂肪烃基或芳香烃基；这些烃基可以被羟基、烷氧基、芳氧基、酰基或烷氧羰基取代），该过程有助于合成药物、农药等的中间体，包括将下列化学式所代表的取代乙醛（2）；X-CH.sub.2-CHO（2）（其中X的含义与上文定义相同），与下列化学式所代表的醛（3）；R-CH.sub.2-CHO（3）（其中R的含义与上文定义相同）在氨基羧酸存在下进行。
• Novel cyano compounds
  申请人：Hoffmann-La Roche, Inc.

  公开号：US04079076A1

  公开（公告）日：1978-03-14

  A novel conjugated diene bisfunctionalization process wherein a nitro group and a hydroxyl group in the form of an ester are introduced into the conjugated diene molecule by treatment of conjugated dienes with nitric acid in the presence of an acid anhydride. The novel compounds produced by this process and transformation products thereof, are useful as bactericides and fungicides and valuable organic synthesis intermediates, A novel procedure for the production of nitriles and .gamma.-acetoxytiglic aldehyde is disclosed.

  一种新颖的共轭二烯双官能化过程，其中通过在酸酐存在下用硝酸处理共轭二烯，将硝基和以酯形式存在的羟基引入共轭二烯分子中。由此过程产生的和其转化产物的新颖化合物，可用作杀菌剂和杀真菌剂，并且是有价值的有机合成中间体。公开了一种用于生产腈和γ-乙酰氧基戊醛的新方法。
• Synthesis of <i>trans</i> -Configured Enol Ethers by a Sequence of <i>syn</i> -Selective Glycolate Aldol Addition, Hydrolysis, and Grob Fragmentation
  作者：Tobias Engesser、Reinhard Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201701197

  日期：2017.10.17

  which delivered trans-configured enol ethers. Applying our 3-step sequence in a bidirectional synthesis led to bis(enol ethers) trans,trans-selectively, i. e., to a motif rarely encountered in the literature. A modified precursor synthesis allowed for the first time to access both the E- and the Z-isomer of an enol ether with a trisubstituted C=C bond stereoselectively using a Grob fragmentation route.

  开发了对具有双取代 C=C 键的烯醇醚的反式选择性访问。它由非对映选择性乙醇酸醛醇加成、水解和 Grob 碎裂组成。N-[(苄氧基)乙酰基]恶唑烷酮的羟醛加成选择性地提供了合成羟醛。水解除去助剂得到α-苄氧基-β-羟基羧酸。暴露于 DMF 二戊基缩醛会导致 Grob 碎裂，从而产生反式构型的烯醇醚。在双向合成中应用我们的 3 步序列导致双（烯醇醚）反式，反式选择性，即，文献中很少遇到的基序。改进的前体合成首次允许使用 Grob 碎裂路线立体选择性地访问具有三取代 C=C 键的烯醇醚的 E 和 Z 异构体。合适的烯醇醚的 Ar-Br 和 CC-SiMe2tBu 基序通过有机金属参与后续反应。这些提供了更精细的烯醇醚。
• Structure Assignment of Lagunapyrone B by Fluorous Mixture Synthesis of Four Candidate Stereoisomers
  作者：Fanglong Yang、Jeffery J. Newsome、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ja064812s

  日期：2006.11.1

  Techniques of fluorous mixture synthesis have been used to make four candidate stereoisomers for the natural product lagunapyrone B. A quasiracemic mixture of vinyl iodides whose component configurations at C19-21 were encoded by fluorous silyl groups was fused to a central fragment by a Negishi coupling. A separate quasiracemic mixture of pyrone fragments whose component configurations at C6,7 were

  含氟混合物合成技术已用于制备天然产物拉格纳派隆 B 的四种候选立体异构体。其 C19-21 的组分构型由含氟甲硅烷基编码的乙烯基碘类准外消旋混合物通过 Negishi 偶联与中心片段融合。合成并分层了单独的吡喃酮片段的准外消旋混合物，其 C6,7 处的组分配置也由含氟甲硅烷基编码。所得纯准对映异构体与准外消旋混合物的Stille偶联提供两个准非对映异构体样品，将其分层并去标签以提供所有四种lagunapyrone B立体异构体。通过旋光度比较，Lagunapyrone 被指定为 6R、7S、19S、20S、21R 构型。