N⁴,O^5'-diacetyl-2',3'-dideoxy-2',3'-didehydrocytidine | 62805-52-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 核苷、核苷酸和类似物 - 核苷和核苷酸类似物
• 英文名称: N⁴,O^5'-diacetyl-2',3'-dideoxy-2',3'-didehydrocytidine
• 英文别名: 5'-O-N⁴-diacetyl-2',3'-dideoxy-2',3'-didehydrocytidine；1-(5-acetoxymethyl-2,5-dihydro-furan-2-yl)-4-acetylamino-1H-pyrimidin-2-one；Cytidine, N-acetyl-2',3'-didehydro-2',3'-dideoxy-, 5'-acetate；[(2S,5R)-5-(4-acetamido-2-oxopyrimidin-1-yl)-2,5-dihydrofuran-2-yl]methyl acetate
• CAS: 62805-52-1
• 化学式: C₁₃H₁₅N₃O₅
• 分子量: 293.279
• InChiKey: STCUDLHDTFFXLC-CMPLNLGQSA-N

物化性质

• 熔点：
  >350 °C
• 密度：
  1.40±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  97.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N⁴,O^5'-diacetyl-2',3'-dideoxy-2',3'-didehydrocytidine 在 acetylacetonatodicarbonylrhodium(l) 、 sodium tetrahydroborate 、 氢气 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 60.0 ℃ 、551.58 kPa 条件下， 反应 49.0h， 生成 2',3'-二脱氧-3'-(羟甲基)胞苷
  参考文献：
  名称：

  2'，3'-二脱氧-3'-羟甲基胞嘧啶核苷的合成；独特的抗病毒核苷

  摘要：

  2'，3'-二脱氧-3'-羟甲基胞苷1的合成使用两种不同的方法完成。首先，尿苷和胞苷用于制备关键的中间环氧化物15和31，其用氰化物打开，通过消除成乙烯基腈17和36而脱氧，并通过向饱和腈18和37中加1,4氢化物还原。其次，使用新颖的Rh催化的2′，3′-二氢二氢-2′，3′-二脱氧胞苷46的加氢甲酰化反应以四个步骤制备1。还讨论了尝试使用2'-脱氧尿苷和2'-脱氧胞苷制备1。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00500-0
• 作为产物：
  描述：

  1-(3,5-二甲氧基苯基)十七烷-1-醇 在 铜 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以56%的产率得到N⁴,O^5'-diacetyl-2',3'-dideoxy-2',3'-didehydrocytidine
  参考文献：
  名称：

  An Efficient and General Synthesis of 5′-Esters of 2′,3′-Didehydro-2′,3′-dideoxynucleosides: A Facile Opening of 2′,3′-Orthoacetates of Ribonucleosides Followed by Reductive Elimination of the Halogenoacetates

  摘要：

  描述了一种从核糖核苷开始的三步反应序列，最终得到相应的5'-O-酰基-2',3'-二脱氧-2',3'-二氢核苷。关键中间体是溴乙酸酯，由2',3'-甲氧基亚乙基核苷与乙酰溴反应制得。利用锌-铜偶对溴乙酸酯进行还原消除，可在良好的总体产率下获得目标化合物。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25853

文献信息

• Synthesis of 2′,3′-dideoxy-3′-hydroxymethylcytidine: A novel hydroformylation route
  作者：Stephen W. Kaldor、James E. Fritz、Jeffrey A. Ward

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00142-1

  日期：1997.3

  2′,3′-Dideoxy-3′-hydroxymethylcytidine (1) has been synthesized via stereoselective Rh-catalyzed hydroformylation of 2′,3′-didehydro-2′,3′-dideoxycytidine 3b. This synthesis incorporates the first successful hydroformylation of a nucleoside olefin.

  2'，3'-Dideoxy-3'-hydroxymethylcytidine（1）是通过2'，3'-deidehydro-2'，3'-dideoxycytidine 3b的立体选择性Rh催化加氢甲酰化反应合成的。该合成结合了核苷烯烃的首次成功加氢甲酰化。
• Nucleosides. III. Investigation of the Electrochemical Synthesis of N4, O5'-Diacetyl-2',3'-dideoxy-2',3'-didehydrocytidine
  作者：O Johansen、SM Marcuccio、AWH Mau

  DOI：10.1071/ch9941843

  日期：——

  The influence of the reaction conditions on the yield of N4,O5′-diacetyl-2′,3′-dideoxy-2′,3′-didehydrocytidine (3), by electrochemical synthesis from N4,O2′,O5′-triacetyl-3′-bromo-3′-deoxycytidine (2), has been studied in order to evaluate the potential of this reaction for synthesis on a larger scale. We have characterized the half-wave potentials of the precursor (2) and the product (3) by polarography under various conditions, and found that reduction in the base moiety can easily take place giving by-products. Furthermore, this reduction consumes protons leading to rapid solvolysis in protic solvents. We have demonstrated for the first time that (3) can be formed near quantitatively in both protic and aprotic solvents. The success of the synthesis of (3) as well as of other 2′,3′-dideoxy 2′,3′-didehydro nucleosides also depends to a large extent on how uniform the current density across the working electrode surface can be maintained during electrolysis.

  通过电化学合成 N4,O5′-二乙酰基-2′,3′-二脱氧-2′,3′-二脱氢胞苷 (3)，研究了反应条件对其产率的影响、O2′,O5′-三乙酰基-3′-溴-3′-脱氧胞苷（2）的电化学合成方法进行了研究，以评估该反应在更大规模合成方面的潜力。我们在各种条件下通过极谱法测定了前体（2）和产物（3）的半波电位，发现碱基很容易发生还原，从而产生副产物。此外，这种还原会消耗质子，导致在质子溶剂中迅速溶解。我们首次证明，(3) 可以在质子和非质子溶剂中近乎定量地生成。(3) 以及其他 2′,3′-二脱氧 2′,3′-二脱氢核苷的合成成功与否，在很大程度上还取决于电解过程中工作电极表面的电流密度是否均匀。
• 2′,3′－双脱氧胞苷的生产方法
  申请人：陆锦康

  公开号：CN1563030A

  公开（公告）日：2005-01-12

  本发明公开了一种2′，3′－双脱氧胞苷的生产方法，包括将胞苷与醋酐反应生成4－N－乙酰胞苷、进一步与溴化氢的饱和醋酸溶液在醋酐作为催化剂的条件下，反应生成溴代混合物、将溴代混合物在以锌铜偶为催化剂的条件下，反应生成4－N－乙酰－2＇，3＇－双脱氢－2＇，3＇－双脱氧胞苷5＇－乙酸酯、再进一步在Pd/C存在的条件下，进行加氢反应，生成4－N－乙酰－2′，3＇－双脱氧鸟苷5′－乙酸酯、然后在甲醇、三乙胺存在的条件下，反应生成2′，3′－双脱氧胞苷等步骤。本发明工艺简单，易操作，原料易得，产品得率高，达90％以上。
• Intermediate compounds and an improved procedure for the synthesis of
  申请人：Hoffmann-LaRoche Inc.

  公开号：US04900828A1

  公开（公告）日：1990-02-13

  A method for the synthesis of 2',3'-dideoxycytidine comprising a novel procedure of bromoacetylating cytidine to yield novel intermediates which are subsequently reduced and hydrogenated by novel procedures to yield 2',3'-dideoxycytidine.

  一种合成2'，3'-二脱氧胞苷的方法，包括一种新颖的溴乙酰化胞苷的程序，产生新颖的中间体，随后通过新颖的程序还原和加氢，以产生2'，3'-二脱氧胞苷。
• Neue Dideoxycytidin-Derivate, ihre Herstellung und Verwendung für Pharmazeutika
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0311100A2

  公开（公告）日：1989-04-12

  Verbindung der Formel worin die punktierte Bindung fakultativ ist, B OH oder OC(O)R; C NHC(O)R¹ oder N=CH-NR²R³; R, R¹, R² und R³ unabhängig voneinander geradkettiges oder verzweigtes Alkyl, Alkoxyalkyl, Aralkyl, Aryloxyalkyl oder Aryl darstellen, sind wirksam gegen retrovirale Infektionen, insbesondere AIDS.

  式中的化合物 其中虚线键为任选键，B 为 OH 或 OC(O)R；C 为 NHC(O)R¹ 或 N=CH-NR²R³；R、R¹、R² 和 R³ 相互独立地为直链或支链烷基、烷氧基烷基、芳烷基、芳氧基烷基或芳基。