-2,2-dimethyl-3-(3,7,12,16,20-pentamethyl-3,7,11,15,19-heneicosapentaenyl)-oxirane | 54910-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: -2,2-dimethyl-3-(3,7,12,16,20-pentamethyl-3,7,11,15,19-heneicosapentaenyl)-oxirane
• 英文别名: 3R-Squalene-2,3-epoxide；(3R)-2,3-oxidosqualene；3(R)-2,3-oxidosqualene；squalene 2,3(R)-oxide；2,3-squalene oxide；2,3-epoxysqualene；(r)-Squalene oxide；(3R)-2,2-dimethyl-3-[(3E,7E,11E,15E)-3,7,12,16,20-pentamethylhenicosa-3,7,11,15,19-pentaenyl]oxirane
• CAS: 54910-50-8
• 化学式: C₃₀H₅₀O
• 分子量: 426.726
• InChiKey: QYIMSPSDBYKPPY-DLBGYGIOSA-N

物化性质

• 沸点：
  164-165 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  0.882±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.3
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  -2,2-dimethyl-3-(3,7,12,16,20-pentamethyl-3,7,11,15,19-heneicosapentaenyl)-oxirane 在 二甲基二环氧乙烷 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 (3R)-3-[(3E,7E,11E,15E)-18-[(2S)-3,3-dimethyloxiran-2-yl]-3,7,12,16-tetramethyloctadeca-3,7,11,15-tetraenyl]-2,2-dimethyloxirane 、 (3R)-3-[(3E,7E,11E,15E)-18-[(2R)-3,3-dimethyloxiran-2-yl]-3,7,12,16-tetramethyloctadeca-3,7,11,15-tetraenyl]-2,2-dimethyloxirane
  参考文献：
  名称：

  使用二氧杂环烷直接区域和立体选择性合成角鲨烯2,3; 22,23-二氧化物

  摘要：

  用二甲基二环氧乙烷（1a）及其三氟类似物（1b）选择性地将角鲨烯2,3（S）-氧化物和角鲨烯2,3（R）-氧化物直接转化为相应的2,3（S）； 22（S），23-二氧化物和2,3（R）; 22（R），23-二氧化物。发现这些转化具有方便的区域选择性和非对映选择性，易于获得有价值的二氧化物代谢物。强大的甲基（三氟甲基）二环氧乙烷（1b）是实现目标化合物最佳收率的选择试剂。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.10.022
• 作为产物：
  描述：

  2,3环氧角鲨烯 在 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 乙醇 、 (S)-binaphthol 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 -2,2-dimethyl-3-(3,7,12,16,20-pentamethyl-3,7,11,15,19-heneicosapentaenyl)-oxirane
  参考文献：
  名称：

  环氧化物与活化的DMSO试剂的反应。合成α-氯羰基化合物的一般方法：在（3 S）-2,3-氧化角鲨烯的不对称合成中的应用

  摘要：

  研究了在催化量的甲醇和碱存在下，各种环氧化物与DMSO-草酰氯的反应。二取代的环氧化物以高收率得到α-氯酮。脂肪族末端环氧化物进行开环反应，以提供α-氯酮为主要产物。三取代的环氧化物通过形成更稳定的碳正离子而提供α-氯酮作为主要产物。在均丙醇的情况下，获得烯二酮。通过将其应用于（3S）-2，3-氧化角鲨烯的对映选择性合成，表明了该方法的效率。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(94)01111-c

文献信息

• Development and application of versatile bis-hydroxamic acids for catalytic asymmetric oxidation
  作者：Allan U. Barlan、Wei Zhang、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.071

  日期：2007.7

  preliminary results of our new designed C(2)-symmetric bis-hydroxamic acid (BHA) ligands and the application of the new ligands for vanadium-catalyzed asymmetric epoxidation of allylic alcohols as well as homoallylic alcohols. From this success we demonstrate the versatile nature of BHA in the molybdenum catalyzed asymmetric oxidation of unfunctionalized olefins and sulfides.

  在本文中，我们描述了我们新设计的 C(2)-对称双异羟肟酸 (BHA) 配体的开发和初步结果，以及新配体在钒催化烯丙醇和高烯丙醇不对称环氧化中的应用. 从这一成功中，我们证明了 BHA 在钼催化的非官能化烯烃和硫化物的不对称氧化中的多功能性。
• Kinetic Studies on the Function of All the Conserved Tryptophans Involved Inside and Outside the QW Motifs of Squalene-hopene Cyclase: Stabilizing Effect of the Protein Structure against Thermal Denaturation
  作者：Tsutomu SATO、Tsutomu HOSHINO

  DOI：10.1271/bbb.63.1171

  日期：1999.1

  Site-directed mutagenesis experiments were carried out to identify the responsibility of the eight QW motifs for the reaction catalyzed by squalene-hopene cyclase (SHC). Alterations of the conserved tryptophans, which are responsible for the stacking structure with glutamine, into aliphatic amino acids gave a significantly lower temperature for the catalytic optimum as for the mutageneses of QW motifs 4, 5a and 5b, which are specifically present in SHCs. However, there was no change in the optimal temperatures of the mutated SHCs targeted at the other five motifs 1, 2, 3, 5c and 6. Thus, reinforcement against heat denaturation can be proposed as a function of the three QW motifs 4, 5a and 5b, but no function could be identified for the QW motifs 1, 2, 3, 5c and 6, although they are commonly found in all the families of prokaryotic SHCs and eukaryotic oxidosqualene cyclases. On the other hand, the three conserved tryptophans of W169, W312 and W489, which are located inside the putative central cavity and outside the QW motifs, were identified as components of the active sites, but also had a function against thermal denaturation. The other two tryptophan residues of W142 and W558, which are located outside the QW motifs, were found not to be active sites, but also had a role for stabilizing the protein structure. It is noteworthy that the mutants replaced by phenylalanine had higher temperatures for the catalytic optimum than those replaced by aliphatic amino acids. The catalytic optimal pH values for all the mutants remained unchanged with an identical value of 6.0.

  进行定点诱变实验以确定八个 QW 基序对角鲨烯-霍烯环化酶 (SHC) 催化反应的作用。将负责与谷氨酰胺堆叠结构的保守色氨酸改变为脂肪族氨基酸，对于特别存在于 SHC 中的 QW 基序 4、5a 和 5b 的诱变，提供了显着较低的催化最佳温度。然而，针对其他五个基序 1、2、3、5c 和 6 的突变 SHC 的最佳温度没有变化。因此，可以建议将抗热变性的强化作为三个 QW 基序 4、5a 的函数。和 5b，但无法鉴定 QW 基序 1、2、3、5c 和 6 的功能，尽管它们常见于原核 SHC 和真核氧化角鲨烯环化酶的所有家族中。另一方面，位于假定的中央腔内部和QW基序外部的三个保守色氨酸W169、W312和W489被鉴定为活性位点的组成部分，但也具有抗热变性的功能。位于QW基序之外的另外两个色氨酸残基W142和W558被发现不是活性位点，但也具有稳定蛋白质结构的作用。值得注意的是，苯丙氨酸取代的突变体比脂肪族氨基酸取代的突变体具有更高的催化最佳温度。所有突变体的催化最佳pH值保持不变，均为6.0。
• Catalytic enatioselective synthesis of (3S)-2,3-oxidosqualene
  作者：E.J. Corey、Kyu Yang Yi、Seiichi P.T. Matsuda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74200-6

  日期：1992.4

  An efficient and simple enantioselective process is described for the synthesis of (3S)-2,3-oxidosqualene (1) which provides this valuable compound contaminated with only 4% of the R enantiomer. The synthesis employs a chiral catalyst which is efficiently recovered for reuse.

  描述了用于合成（3S）-2，3-氧化角鲨烯（1）的有效且简单的对映选择性方法，其提供了仅被4％的R对映异构体污染的这种有价值的化合物。合成中使用手性催化剂，该手性催化剂可有效回收再利用。
• Enantioselective Oxidation of Olefins Catalyzed by a Chiral Bishydroxamic Acid Complex of Molybdenum
  作者：Allan U. Barlan、Arindrajit Basak、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.200601742

  日期：2006.9.4
• Yamada, Yasuhiro; Seo, Chull Won; Okada, Hirosuke, Agricultural and Biological Chemistry, 1981, vol. 45, # 7, p. 1741 - 1742
  作者：Yamada, Yasuhiro、Seo, Chull Won、Okada, Hirosuke

  DOI：——

  日期：——