(2E,6E,10E,14E,18E,22E)-2,6,10,15,19-pentamethyl-tetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaene | 230637-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (2E,6E,10E,14E,18E,22E)-2,6,10,15,19-pentamethyl-tetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaene
• 英文别名: 30-norsqualene；(6E,10E,14E,18E,22E)-2,6,10,15,19-pentamethyltetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaene
• CAS: 230637-18-0
• 化学式: C₂₉H₄₈
• 分子量: 396.7
• InChiKey: YQHSGQIQSIHMJT-RZSZNLKBSA-N

物化性质

• 沸点：
  483.3±40.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.847±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,6E,10E,14E,18E,22E)-2,6,10,15,19-pentamethyl-tetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaene 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 Euphorbia tirucalli β-amyrin synthase 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 30-norbacchara-12,21-diene-3β-ol
  参考文献：
  名称：

  β-Amyrin生物合成：（3S）-2,3-氧代角鲨烯的甲基30基比甲基24基对其正确折叠产生五环骨架的关键性更强

  摘要：

  氧化角鲨烯环化酶催化氧化角鲨烯（1）转变为许多环状三萜。进行了24-去甲过氧化角鲨烯（8）和30-去甲过氧化角鲨烯（9）与大戟（Euphorbia tirucalli ）β-amyrin合酶的酶促反应，以检验化合物1的支链甲基在β-amyrin生物合成中的作用。底物8几乎完全提供了30-nor-β-amyrin（> 95.5％），它是通过正常的环化途径生产的，与次要产品（<4.5％）一起生产。但是，缺少Me-30小组（模拟9）导致过早的环化产物大量生产，包括6/6/6 / 5-稠合的四环骨架和6/6/6/6 / 5-稠合的五环骨架（64.6％）。此外，还生产了具有6/6/6/6/6融合的五环的完全环化产品（占35.4％）；但是，正常环化的产品29-nor-β-amyrin仅存在于这些产品中的18.6％。在末端具有Z- Me基团的底物8的转化率比具有E- Me基团的化合物9的转化率高大约两倍

  DOI：

  10.1002/chem.201502389
• 作为产物：
  描述：

  角鲨烯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2E,6E,10E,14E,18E,22E)-2,6,10,15,19-pentamethyl-tetracosa-2,6,10,14,18,22-hexaene
  参考文献：
  名称：

  β-Amyrin生物合成：（3S）-2,3-氧代角鲨烯的甲基30基比甲基24基对其正确折叠产生五环骨架的关键性更强

  摘要：

  氧化角鲨烯环化酶催化氧化角鲨烯（1）转变为许多环状三萜。进行了24-去甲过氧化角鲨烯（8）和30-去甲过氧化角鲨烯（9）与大戟（Euphorbia tirucalli ）β-amyrin合酶的酶促反应，以检验化合物1的支链甲基在β-amyrin生物合成中的作用。底物8几乎完全提供了30-nor-β-amyrin（> 95.5％），它是通过正常的环化途径生产的，与次要产品（<4.5％）一起生产。但是，缺少Me-30小组（模拟9）导致过早的环化产物大量生产，包括6/6/6 / 5-稠合的四环骨架和6/6/6/6 / 5-稠合的五环骨架（64.6％）。此外，还生产了具有6/6/6/6/6融合的五环的完全环化产品（占35.4％）；但是，正常环化的产品29-nor-β-amyrin仅存在于这些产品中的18.6％。在末端具有Z- Me基团的底物8的转化率比具有E- Me基团的化合物9的转化率高大约两倍

  DOI：

  10.1002/chem.201502389

文献信息

• Squalene–hopene cyclase: final deprotonation reaction, conformational analysis for the cyclization of (3R,S)-2,3-oxidosqualene and further evidence for the requirement of an isopropylidene moiety both for initiation of the polycyclization cascade and for the formation of the 5-membered E-ring
  作者：Tsutomu Hoshino、Schin-ichi Nakano、Tomohiro Kondo、Tsutomu Sato、Aya Miyoshi

  DOI：10.1039/b401172d

  日期：——

  provide insight into the polycyclization mechanism of squalene by squalene-hopene cyclase (SHC) from Alicyclobacilus acidocaldarius, some analogs of nor- and bisnorsqualenes were synthesized including the deuterium-labeled squalenes and incubated with the wild-type SHC, leading to the following inferences. (1) The deprotonation reaction for the introduction of the double bond of the hopene skeleton occurs

  为了深入了解酸脂环酸杆菌的角鲨烯-戊烯环化酶（SHC）制备的角鲨烯多环化机理，合成了一些正-和双正鲨烯的类似物，包括氘标记的角鲨烯，并与野生型SHC一起孵育，得出以下推论。 。（1）引入烯基骨架的双键的去质子反应仅由角鲨烯末端双键上的Z-甲基发生。（2）3R-Oxidosqualene以船形折叠以形成A环，而3S-形式为椅子结构。（3）末端两个甲基对于形成盼望骨架的5元E环和引发多环化级联都是必不可少的，但是末端的Z-甲基对于构建5元E环比E-甲基具有更重要的作用。（4）一些新颖的萜烯骨架36、37、39和40是根据本研究中使用的类似物制成的。
• Squalene-Hopene Cyclase: Mechanistic Insights into the Polycyclization Cascades of Squalene Analogs Bearing Ethyl and Hydroxymethyl Groups at the C-2 and C-23 Positions
  作者：Ikki Kaneko、Yuri Terasawa、Tsutomu Hoshino

  DOI：10.1002/chem.201801668

  日期：2018.8.1

  Squalene‐hopene cyclase (SHC) catalyzes the conversion of squalene 1 into 6,6,6,6,5‐fused pentacyclic hopene 2 and hopanol 3. To elucidate the binding sites for the terminal positions of 1, four analogs, having the larger ethyl (Et) and the hydrophilic CH2OH groups at the 23E or 23Z positions of 1, were incubated with SHC. The analog with the Et group at the 23E position (23E‐Et‐1) yielded two tetra‐ and three pentacyclic

  角鲨烯-戊环化酶（SHC）催化角鲨烯1转化为6,6,6,6,6-5融合的五环戊二烯2和Hopanol 3。为了阐明的结合位点的末端位置1，四个类似物，具有较大乙基（Et）和亲水性CH 2在23 OH基团ë或23个ż的位置1，用SHC孵育。Et基团位于23 E位置（23 E‐ Et- 1）的类似物产生了两个四环和三个五环产物。但是，在23 Z位置具有Et基团的类似物（23 Z -Et-1）给出了两个希望的同系物和新庚烷骨架，但没有霍帕醇的同系物。通过从23 Z- Me（正常环化级联）去质子化，从23 E- Et- 1生成Hopene同源物（C 31）。有趣的是，几何异构体23 Z ‐Et - 1也产生了相同的同系物，表明环烷阳离子的C-C键绕C-21-C-22轴旋转，并且结合域在23位时具有更紧密的性质Z与23 E相比。另一方面，CH 2的类似物OH基团给出了新颖的hop烷骨架，其在C-21
• The cyclization mechanism of squalene in hopene biosynthesis: the terminal methyl groups are critical to the correct folding of this substrate both for the formation of the five-membered E-ring and for the initiation of the polycyclization reaction†
  作者：Tsutomu Hoshino

  DOI：10.1039/a901351b

  日期：——

  Incubations of C(23)-norsqualenes 5 and 6, lacking one of the two terminal methyl groups, with squalene-hopene cyclase gave unprecedented products 7 and 8 having a tetrahymanol skeleton together with a neohopane skeleton 12, strongly suggesting that the two geminal methyls of squalene 1 are critical to the formation of the five-membered E-ring in hopene biosynthesis and also are required to initiate the cyclization reactions of 1 into the pentacyclic triterpenes 2 and 3.

  C(23)-norsqualenes 5和6的孵化，缺少两个末端甲基中的一个，与角鲨烯-hopene环化酶一起产生了前所未有的产物7和8，具有四氢麦角酚骨架和新霍巴烷骨架12，强烈表明角鲨烯1的两个甲基对hopene生物合成中五元E-环的形成至关重要，并且也是将1环化为五元三萜2和3的必要条件。
• β-Amyrin Biosynthesis: The Methyl-30 Group of (3<i>S</i>)-2,3-Oxidosqualene Is More Critical to Its Correct Folding To Generate the Pentacyclic Scaffold than the Methyl-24 Group
  作者：Tsutomu Hoshino、Yuri Miyahara、Masaki Hanaoka、Kazunari Takahashi、Ikki Kaneko

  DOI：10.1002/chem.201502389

  日期：2015.10.26

  the Me‐30 group is essential for the correct folding of a chair–chair–chair–boat–boat conformation of compound 1 for the production of the β‐amyrin scaffold, whereas the Me‐24 group exerts little influence on the normal polycyclization cascade. Here, we show that the Me‐30 group plays critical roles in constructing the ordered architecture of a chair–chair–chair–boat–boat structure, in facilitating

  氧化角鲨烯环化酶催化氧化角鲨烯（1）转变为许多环状三萜。进行了24-去甲过氧化角鲨烯（8）和30-去甲过氧化角鲨烯（9）与大戟（Euphorbia tirucalli ）β-amyrin合酶的酶促反应，以检验化合物1的支链甲基在β-amyrin生物合成中的作用。底物8几乎完全提供了30-nor-β-amyrin（> 95.5％），它是通过正常的环化途径生产的，与次要产品（<4.5％）一起生产。但是，缺少Me-30小组（模拟9）导致过早的环化产物大量生产，包括6/6/6 / 5-稠合的四环骨架和6/6/6/6 / 5-稠合的五环骨架（64.6％）。此外，还生产了具有6/6/6/6/6融合的五环的完全环化产品（占35.4％）；但是，正常环化的产品29-nor-β-amyrin仅存在于这些产品中的18.6％。在末端具有Z- Me基团的底物8的转化率比具有E- Me基团的化合物9的转化率高大约两倍