3,3-(2,2-dimethyltrimethylene-1,3-dioxy)-5(10),9(11)-estradien-17-one | 91175-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3,3-(2,2-dimethyltrimethylene-1,3-dioxy)-5(10),9(11)-estradien-17-one
• 英文别名: 3,3-(2,2-dimethyltrimethylene-1,3-dioxy)estra-5(10),9(11)-dien-17-one；(2,2-dimethyltrimethylene-1,3-dioxy)-5(10),9(11)-estradien-17-one；Estra-5(10),9(11)-dien-3,17-dion-3,3-(2,2-dimethylpropylen)-ketal；3,3-(2,2-dimethylpropylenedioxy)estra-5(10),9(11)-dien-17-one；(8S,13S,14S)-5',5',13-trimethylspiro[1,2,4,6,7,8,12,14,15,16-decahydrocyclopenta[a]phenanthrene-3,2'-1,3-dioxane]-17-one
• CAS: 91175-92-7
• 化学式: C₂₃H₃₂O₃
• 分子量: 356.505
• InChiKey: IJHCQNUMWSPJQN-DXIQSLLYSA-N

物化性质

• 沸点：
  506.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-(2,2-dimethyltrimethylene-1,3-dioxy)-5(10),9(11)-estradien-17-one 在 甲醇 、 sodium methylate 、 溶剂黄146 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 3,3-(2,2-dimethylpropylenedioxy)-17α-hydroxy-20-methoxy-19-norpregna-5(10),9(11),20-triene
  参考文献：
  名称：

  甾体化合物及其制备方法和用途

  摘要：

  本发明涉及甾体化合物、该化合物的制备方法和用途。现有的制备3，3，20，20‑双(亚乙二氧基)‑17α‑羟基‑19‑去甲孕甾5(10)，9(11)‑二烯的方法存在起始物料单一、成本较高、产品质量不好、不适于工业化生产等问题，本发明提供新的甾体化合物、该化合物的制备方法和用途，该甾体化合物可用于制备3，3，20，20‑双(亚乙二氧基)‑17α‑羟基‑19‑去甲孕甾5(10)，9(11)‑二烯，该制备方法收率和产品质量高，反应条件温和，原料丰富易得，且成本较低，易于工业化生产。

  公开号：

  CN106046099B
• 作为产物：
  描述：

  17α-hydroxy-3,3-(2,2-dimethyltrimethylene-1,3-dioxy)-5(10),9(11)-estradiene 在 zirconium(IV) tert-butoxide 、 三氯乙醛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以78%的产率得到3,3-(2,2-dimethyltrimethylene-1,3-dioxy)-5(10),9(11)-estradien-17-one
  参考文献：
  名称：

  Zirconium Alkoxide Catalyzed Oppenauer Oxidation Using Chloral as the Hydride Acceptor

  摘要：

  Oppenauer氧化法的新变体以氯醛作为氢化物受体，以Zr(O-t-BU)4或SiO2/Zr(O-n-Pr)x（用于高活性羰基产品）作为催化剂。反应在温和条件下（20°C）进行，Zr(O-t-Bu)4的用量低于化学计量（通常为20%）。初级和次级烯丙醇被高转化率地转化为相应的羰基化合物。

  DOI：

  10.1055/s-1996-4381

文献信息

• Stereoselective epoxidation of 5(10),9(11)-estradienes
  作者：Ralph Rohde、Günter Neef、Gerhard Sauer、Rudolf Wiechert

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)94781-6

  日期：——

  3,3-(2,2-Dimethyltrimethylene-1,3-dioxy)-5(10),9(11)-estradien- 17-one is converted to its 5α,10α-epoxide by iron phthalocyanine/iodosylbenzene in a highly stereoselective manner.

  3,3-（2,2-二甲基三亚甲基-1,3-二氧基）-5（10），9（11）-雌二醇-17-在酞菁铁/碘基苯中高度转化为5α，10α-环氧立体选择性的方式。
• 11 Beta-Aryl-Estradiene, deren Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Präparate
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0147361A2

  公开（公告）日：1985-07-03

  Es werden neue 11β-Aryl-Estradiene der allgemeinen Formel I beschrieben, worin R2 ein Wasserstoffatom, eine Methyl- oder Ethylgruppe, R3 ein Wasserstoffatom oder eine Acylgruppe, R1 und A-B verschiedene Bedeutungen haben. Die neuen 11β-Aryl-Estradiene besitzen antigestagene und antimineralcorticoide Wirkungen.

  描述了通式 I 的新型 11β-芳基雌烯 描述，其中 R2 是氢原子、甲基或乙基、 R3 是氢原子或酰基、 R1 和 A-B 具有不同的含义。 新的 11β 芳基雌烯具有抗雌激素和抗矿物质皮质激素的作用。
• Verwendung eines Epoxidierungs-Reagenz, sowie Verfahren zur Herstellung von 5 Alpha(10 Alpha)-epoxi Delta 9,11-steroiden
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0298020A1

  公开（公告）日：1989-01-04

  Es wird ein neues Epoxidierungs-Reagenz bestehend aus Wasserstoffperoxid und mindestens einem Arylmethylketon der allgemeinen Formel I worin X für ein Fluor- oder Chloratom, R¹, R² und R³, die gleich oder verschieden sein können, jeweils für einen C₁-C₆-Alkyl-, C₆-C₁₀-Aryl, C₆-C₁₀-Ar-C₁-C₆-alkyl-, 0-C₁-C₆-Alkyl-, 0-C₆-C₁₀-­Aryl-Rest, ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Wasserstoffatom, eine Cyano-, Ni­tro- oder Trifluormethylgruppe, einen Amidrest -CO-NR⁴R⁵ oder einen Sulfo­nylrest -SO₂R⁴, worin R⁴ und R⁵ gleich oder verschieden sind und jeweils eine C₁-C₆-Alkyl-, C₁-C₁₀-Aryl- oder eine C₆-C₁₀-Aryl-C₁-C₆-alkylgruppe, wo­bei im Falle von -CO-NR⁴R⁵ R⁴ und R⁵ gemeinsam einen aliphatischen oder aromatischen fünf- oder sechsgliedrigen Heterocyclus bilden können, bedeuten oder R¹ und R² gemeinsam für einen annelierten aliphatischen oder aromati­schen Ring stehen und seine Verwendung zur Epoxidierung von organischen Verbindungen beschrieben.

  一种新的环氧化试剂，由过氧化氢和至少一种通式 I 的芳基甲基酮组成 其中 X 代表氟原子或氯原子、 溴或氢原子、氰基、硝基或三氟甲基、酰胺基-CO-NR⁴R⁵或磺酰基-SO₂R⁴，其中 R⁴ 和 R⁵ 相同或不同，且各自为 C₁-C₆-烷基、C₁-C₁₀-芳基或C₆-C₁₀-芳基-C₁-C₆-烷基，其中在-CO-NR⁴R⁵的情况下，R⁴和R⁵可共同形成脂肪族或芳香族的五元或六元杂环、或 R¹ 和 R² 共同代表一个融合的脂肪族或芳香族环，并描述了其在有机化合物环氧化中的用途。
• Transition-Metal Catalyzed Oxidations. 7. Zirconium-Catalyzed Oxidation of Primary and Secondary Alcohols with Hydroperoxides
  作者：Karsten Krohn、Ingeborg Vinke、Horst Adam

  DOI：10.1021/jo9518720

  日期：1996.1.1

  A new procedure for the oxidation (dehydrogenation) of primary and secondary alcohols employing Zr(O-t-Bu)(4) or Zr(O-n-Pr)(4)/tert-butyl hydroperoxide/3 Angstrom molecular sieves is presented. Secondary alcohols-if not severely sterically hindered-are usually converted quantitatively to the corresponding ketones. Esters or acids can be byproducts in the reaction of primary alcohols. However, the aldehydes are obtained in good yield by lowering the reaction temperature, decreasing the amount of TBHP or replacing TBHP by cumene hydroperoxide (CHP), and/or exchanging the catalyst Zr(O-t-Bu)(4) by Zr(O-n-Pr)(4) or silica gel-supported Zr(OR)(x). A remarkable selectivity of equatorial alcohol groups (e.g., 11 and 13) is observed in contrast to chromium(VI)-based oxidations. Strongly chelating substrates such as furfuryl alcohol (18) or 1,2-diol 25 that prevent hydride transfer in the six-membered transition state A are not converted.
• Experimentelle und theoretische Untersuchungen zur regioselektiven Ketalisierung von Estra-4.9-dien-3.17-dion
  作者：Ch. Hoock、H. Kasch

  DOI：10.1002/prac.19953370177

  日期：——

  Semiempirical calculations (AM1) are useful to predict the thermodynamics of ketalization reactions. The calculated unspecific regioselectivity of the ketalization of estra-4.9-dien-3.17-dione (1) with 2.2-dimethylpropanediol using equilibrium conditions was demonstrated experimentally. Emphasizing kinetic control of the reaction by working at low temperature allowed to synthesize the spiro ketal of 1 in position 3 in high yield.