zirconium(IV) tert-butoxide | 2081-12-1

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机锆
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: zirconium(IV) tert-butoxide
• 英文别名: Zr(O(t)Bu)4；zirconium tert-butoxide；zirconium tetra-t-butoxide；2-Propanol, 2-methyl-, zirconium(4+) salt (9CI)；2-methylpropan-2-olate;zirconium(4+)
• CAS: 2081-12-1
• 化学式: C₁₆H₃₆O₄Zr
• 分子量: 383.683
• InChiKey: BGGIUGXMWNKMCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  3°C
• 沸点：
  81 °C/3 mmHg (lit.)
• 密度：
  0.985 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  185 °F
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 5 mg/m3; STEL 10 mg/m3NIOSH: IDLH 25 mg/m3; TWA 5 mg/m3; STEL 10 mg/m3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.58
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  92.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• TSCA：
  No
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2909199090
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3
• 危险品运输编号：
  1993
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zirconium(IV) tert-butoxide 生成 氧化锆
  参考文献：
  名称：

  ADACHI, MOTOAKI;OKUYAMA, KIKUO;MOON, SEONGWON;TOHGE, NOBORU;KOUSAKA, YASU+, J. MATER. SCI., 24,(1989) N, C. 2275-2280

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [Zr(tert-butoxide)3(μ-tert-butoxide)(μ-acetonitrile)]2 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 zirconium(IV) tert-butoxide
  参考文献：
  名称：

  B（C 6 F 5）3与简单的早期过渡金属醇盐的反应性：醇盐-芳基交换，THF开环或乙腈CC偶联

  摘要：

  用B（C 6 F 5）3处理钛（IV）和钒（IV）醇盐配合物M（OPr i）4 [M = Ti，V]导致醇盐-芳基交换并形成有机金属二聚体[ M（OPR我）2（μ-OPR我）（C 6 ˚F 5）] 2（M =的Ti（1），V（2））。相比之下，B（C 6 F 5）3与Zr（OBu t）4之间的反应在戊烷中，然后在乙腈-四氢呋喃溶液重结晶，得到意想不到的三聚体锆盐中，[Zr 3（OBU吨）6（μ 2 -OBu吨）3（μ 3 -OBu吨）（μ 3 -OCH 2 CH 2 CH 2 CH 3）] [B（C 6 F 5）4 ]（3），其通过涉及硼烷和THF溶剂的氧化还原反应进行。在CH 3 CN存在下，四核配合物配制成[Zr 2（OBu t）5（μ-OBU吨）2（μ- N，N' -N（H）C（CH 3）= C（H）C≡N）] 2（5）获得，其结果从C，C两个乙腈分子之间的偶联反应。当用（HO）B（C

  DOI：

  10.1021/om800234z
• 作为试剂：
  描述：

  烯丙基丙二酸二乙酯 、 ethyl (4-methoxyphenylimino)acetate 在 zirconium(IV) tert-butoxide 、 (R)-3,3-二甲基-1,1-联萘-2,2-二醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 18.0h， 以60%的产率得到triethyl (1S)-1-(4-methoxyanilino)pent-4-ene-1,2,2-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性锆配合物作为布朗斯台德碱催化剂在不对称直接型曼尼希反应中的应用

  摘要：

  活化羰基：证明了使用手性锆配合物作为布朗斯台德碱的不对称直接型曼尼希反应。在亚氨基酯与丙二酸酯的反应中，发现由Zr（O t Bu）和3,3'-双取代的BINOL制备的锆络合物是良好的催化剂，并获得了高对映选择性。

  DOI：

  10.1002/asia.200900524

文献信息

• <i>In situ</i> growth of highly oriented Pb(Zr0.5Ti0.5)O3 thin films by low-temperature metal–organic chemical vapor deposition
  作者：G.-R. Bai、I-Fei Tsu、A. Wang、C. M. Foster、C. E. Murray、V. P. Dravid

  DOI：10.1063/1.121118

  日期：1998.3.30

  Highly oriented, polycrystalline Pb(Zr0.5Ti0.5)O3 (PZT) thin films were successfully grown on RuO2/SiO2/(001)Si using metal–organic chemical vapor deposition (MOCVD) at 525 °C. The orientation of the PZT film was controlled by using MOCVD-deposited highly textured RuO2 bottom electrodes. A (001)-oriented PZT film was observed for growth on (101)-textured RuO2. In contrast, for (110) RuO2, the growth

  使用金属有机化学气相沉积 (MOCVD) 在 525 °C 下成功地在 RuO2/SiO2/(001)Si 上生长了高度取向的多晶 Pb(Zr0.5Ti0.5)O3 (PZT) 薄膜。PZT 薄膜的取向是通过使用 MOCVD 沉积的高度织构的 RuO2 底部电极来控制的。观察到 (001) 取向的 PZT 薄膜在 (101) 织构的 RuO2 上生长。相比之下，对于（110）RuO2，（001）PZT 的生长受到极大抑制，而（110）和（111）两者的生长都得到增强，导致（001）织构较差的多晶薄膜。生长的 PZT 薄膜表现出致密的柱状微观结构，平均晶粒尺寸为 150-250 nm。两种 PZT 薄膜均表现出优异的铁电性能，无需任何生长后退火。(001) 高度取向的 PZT 薄膜显示出显着更高的剩余极化值 (Pr=49. 7 μC/cm2) 和饱和极化 (Ps=82.5 μC/cm2)。相比之下，对于在
• Structural characterization of the coordination behavior of 4,4′-di-methoxy,2,2′-di-ol-benzophenone modified metal alkoxides
  作者：Timothy J. Boyle、Leigh Anna M. Ottley

  DOI：10.1016/j.ica.2010.08.047

  日期：2010.12

  Group 4 metal congeners: [(py)(OPri)2Ti(μ,μc-OBzP)]2 (1), ‘[(OBut)2Ti(μ-OBut)]2(μc2-OBzP)}n’ (2), [(ONep)2Ti(μ-ONep)]2(μc2-OBzP) (3), [(OBut)2Zr(μ-OBut)]2(μc2-OBzP) (4), [(MeIm)2(ONep)2Zr(μ,μc-OBzP)]2 (5), [(ONep)2Zr(μc2-OBzP)(μ-ONep)(μ3-O)Zr(ONep)]2 (5a), [(OBut)2Hf(μc2-OBzP)]2 (6), ‘[(ONep)2Hf(μ,μc-OBzP)]2·py}n’ (7), ‘[(OEt)3Nb(μ,μc-OBzP)]2}n’ (8), [(ONep)3Nb(μ,μc-OBzP)]2 (9), [(OEt)3Ta(μ,μc-OBzP)]2

  摘要4,4'-二甲氧基，2,2'-二醇-二苯甲酮（H2-OBzP）配体与一系列早期过渡金属醇盐的配位行为（第4、5、5组）首次出现和6）确定采用“桥接，螯合桥接”（μ，μc-OBzP）或“双螯桥接”（μc2-OBzP）布置。发现主要产物为具有伪八面体（Oh）结合金属中心的二聚体。对于较大的阳离子（Hf，Nb和Ta）和最小的溶剂化（Ti / py），注意到μ，μc-OBzP模式，而对于较大的第4组金属同类物，观察到了μc2-OBzP配位：[[py （OPri）2Ti（μ，μc-OBzP）] 2（1），'[（（OBut）2Ti（μ-OBut）] 2（μc2-OBzP）} n'（2），[（ONep）2Ti（μ -ONep）] 2（μc2-OBzP）（3），[（OBut）2Zr（μ-OBut）] 2（μc2-OBzP）（4），[（MeIm）2（ONep）2Zr（μ，μc-OBzP ）] 2（5）
• Chiral Zirconium Catalysts Using Multidentate BINOL Derivatives for Catalytic Enantioselective Mannich-Type Reactions; Ligand Optimization and Approaches to Elucidation of the Catalyst Structure
  作者：Yoichi Ihori、Yasuhiro Yamashita、Haruro Ishitani、Shū Kobayashi

  DOI：10.1021/ja053524d

  日期：2005.11.1

  Catalytic enantioselective Mannich-type reactions of silicon enolates with aldimines were investigated using chiral zirconium catalysts prepared from Zr(O(t)Bu)(4), N-methylimidazole, and newly designed multidentate BINOL derivatives. These new multidentate BINOL ligands were designed on the basis of an assumed transition state structure of a chiral zirconium catalyst derived from two molecules of

  使用由 Zr(O(t)Bu)(4)、N-甲基咪唑和新设计的多齿 BINOL 衍生物制备的手性锆催化剂，对硅烯醇与 aldimines 的催化对映选择性曼尼希型反应进行了调查。这些新的多齿 BINOL 配体是基于从 (R)-6,6'-Br(2)-BINOL 的两个分子衍生的手性锆催化剂的假定过渡态结构设计的。不仅四齿 BINOL 4 而且三齿 BINOL 衍生物都被发现是有效的，并且获得了高对映选择性。在由三齿配体 6e 制备的最有效的锆配合物的结构研究中，进行了多次核磁共振实验和 DFT 计算。因此，阐明了活性催化剂的结构和不对称诱导的合理机制。
• Dithiodiolate Ligands: Group 4 Complexes and Application in Lactide Polymerization
  作者：Ekaterina Sergeeva、Jacob Kopilov、Israel Goldberg、Moshe Kol

  DOI：10.1021/ic100390x

  日期：2010.5.3

  Dithiodiolate ligands were synthesized by reacting 1,2-ethanedithiol or 1,2-benzenedithiol with 2,2-bis(trifluoromethyl)oxirane, led selectively to mononuclear octahedral group 4 complexes of the type [OSSO}M(OR)2], which features C2 symmetry and fluxional behavior, and were highly active in the ring-opening polymerization of rac- and l-lactide.

  通过使1,2-乙二硫醇或1,2-苯二硫醇与2,2-双（三氟甲基）环氧乙烷反应，选择性地生成[OSSO} M（OR）2 ]类型的单核八面体第4族络合物来合成二硫代二醇酯配体，具有C 2对称性和流动性，并且在rac-和l-丙交酯的开环聚合中具有很高的活性。
• Mechanism of asymmetric epoxidation. 2. Catalyst structure
  作者：M. G. Finn、K. Barry Sharpless

  DOI：10.1021/ja00001a019

  日期：1991.1

  equimolar mixtures of titanium tetraalkoxides and dialkyl tartrate esters is shown to be [Ti(tartrate)(OR) 2 ] 2 , which is identified as the active catalyst for asymmetric epoxidation of allylic alcohols by tertiary alkyl hydroperoxides. The solution-phase structure of this species is consistent with the results on an X-ray structural determination of a titanium tartramide complex reported previously, as

  四烷氧基钛和酒石酸二烷基酯的等摩尔混合物中的主要物质显示为[Ti(酒石酸盐)(OR) 2 ] 2 ，它被确定为叔烷基氢过氧化物对烯丙醇不对称环氧化的活性催化剂。该物种的溶液相结构与先前报道的酒石酰胺钛配合物的 X 射线结构测定结果一致，如通过 IR 和 1 H、 13 C 和 17 O NMR 光谱分析。报告了钛 (IV) 醇盐和烷基过氧化物配合物的前 17 O NMR 光谱，以及对不对称环氧化反应的二次氘同位素效应研究的结果。提出了关于不对称环氧化机制的一般结论