(4S,5R)-1,3-bisbenzyl-2-oxo-5-(methoxycarbonyl)imidazolidin-4-carboxylic acid | 83889-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (4S,5R)-1,3-bisbenzyl-2-oxo-5-(methoxycarbonyl)imidazolidin-4-carboxylic acid
• 英文别名: (4S,5R)-1,3-dibenzyl-5-(methoxycarbonyl)-2-oxo-imidazolidine-4-carboxylic acid；(4S,5R)-1,3-dibenzyl-5-(methoxycarbonyl)-2-oxoimidazolidine-4-carboxylic acid；(4S,5R)-1,3-dibenzyl-5-methoxycarbonyl-2-oxoimidazolidine-4-carboxylic acid
• CAS: 83889-77-4
• 化学式: C₂₀H₂₀N₂O₅
• 分子量: 368.389
• InChiKey: BSWUHWZVMBPALP-DLBZAZTESA-N

物化性质

• 熔点：
  149-151 °C
• 沸点：
  590.6±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.345±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  87.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5R)-1,3-bisbenzyl-2-oxo-5-(methoxycarbonyl)imidazolidin-4-carboxylic acid 在 barium dihydroxide 、 potassium ethyl xanthogenate 、 三乙基硼氢化锂 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二丁醚 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.3h， 生成 (3aS,4R,6aR)-1,3-dibenzyl-4-[(1E,3E)-4-methoxycarbonyl-1,3-butanedienyl]-1H-tetrahydrothieno[3,4-d]imidazol-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  合成研究d -生物素，第8部分：[1]一种高效化学酶法途径的不对称全合成d -生物素经由的聚合物负载PLE介导Desymmetrization内消旋-Symmetic二羧酸酯

  摘要：

  已经开发了一种实用的化学酶促方法，用于从市售的顺式1,3,3-二苄基-2-咪唑啉酮-4,5-二羧酸（2）开始不对称全合成d-生物素（1）。合成的关键步骤是通过聚合物支持的猪肝酯酶对内-二羧酸酯进行高度对映选择性水解，并通过格氏反应在4的C-4位引入甲酰基。可以通过简单的过滤从反应混合物中定量回收聚合物负载的PLE，并在不显着降低活性的情况下重复使用。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404311
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl cis-1,3-dibenzyl-2-oxoimidazolidine-4,5-dicarboxylate 在 sodium hydroxide 、 immobilized PLE on Eupergit C(R) 作用下， 以 甲醇 、 phosphate buffer 为溶剂， 反应 45.0h， 以80%的产率得到(4S,5R)-1,3-bisbenzyl-2-oxo-5-(methoxycarbonyl)imidazolidin-4-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  合成研究d -生物素，第8部分：[1]一种高效化学酶法途径的不对称全合成d -生物素经由的聚合物负载PLE介导Desymmetrization内消旋-Symmetic二羧酸酯

  摘要：

  已经开发了一种实用的化学酶促方法，用于从市售的顺式1,3,3-二苄基-2-咪唑啉酮-4,5-二羧酸（2）开始不对称全合成d-生物素（1）。合成的关键步骤是通过聚合物支持的猪肝酯酶对内-二羧酸酯进行高度对映选择性水解，并通过格氏反应在4的C-4位引入甲酰基。可以通过简单的过滤从反应混合物中定量回收聚合物负载的PLE，并在不显着降低活性的情况下重复使用。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404311

文献信息

• Process for producing optically active hemiesters
  申请人：——

  公开号：US20010023302A1

  公开（公告）日：2001-09-20

  There is disclosed a process for producing an optically active hemiester of formula (1): 1 wherein R 1 , R 2 and R 5 represent the same meanings as described below, which comprises reacting a cyclic acid anhydride of formula (2): 2 wherein R 1 and R 2 are different and independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group optionally substituted with an alkoxy group or a halogen atom, and the like, with a hydroxy compound of formula (3): R 3 OH   (3) wherein R 3 represents an alkyl group optionally substituted with an alkoxy group, a phenoxy group, a dialkylamino group or a halogen atom and the like, in the presence of an asymmetric catalyst.

  揭示了一种生产式（1）的光学活性半酯的过程：其中R1，R2和R5代表如下所述的相同含义，包括将式（2）的环酸酐与式（3）的羟基化合物在不对称催化剂存在下反应，其中R1和R2分别代表氢原子、卤素原子、可能用烷氧基或卤素原子取代的烷基基团等，R3代表可能用烷氧基、苯氧基、二烷基胺基或卤素原子取代的烷基基团等。
• A family of novel bifunctional organocatalysts: Highly enantioselective alcoholysis of meso cyclic anhydrides and its application for synthesis of the key intermediate of P2X7 receptor antagonists
  作者：Hong-Jun Yang、Fang-Jun Xiong、Jie Li、Fen-Er Chen

  DOI：10.1016/j.cclet.2013.04.009

  日期：2013.7

  Abstract A family of novel squaramides/sulfamides based on 1,2-alkamine was developed as chiral bifunctional catalysts to promote the asymmetric alcoholysis of meso cyclic anhydrides. The hemiesters were obtained in high yield with up to 93% ee. The usefulness of this methodology was demonstrated in the asymmetric synthesis of the key intermediate of P2X7 receptor antagonists.

  摘要研制了一系列以1,2-链胺为基础的新型方酸/亚磺酰胺作为手性双官能催化剂，以促进内消旋环酸酐的不对称醇解。半酯以高达93％ee的高收率获得。P2X7受体拮抗剂关键中间体的不对称合成证明了该方法的有效性。
• A Formal Catalytic Asymmetric Synthesis of (+)-Biotin with Modified Cinchona Alkaloids
  作者：Chulho Choi、Shi-Kai Tian、Li Deng

  DOI：10.1055/s-2001-16748

  日期：——

  A formal catalytic asymmetric synthesis of (+)-biotin was realized. The key steps involve a catalytic, highly enantioselec- tive and quantitative desymmetrization of a meso cyclic anhydride followed by a one-pot chemoselective reduction to form the optical- ly active lactone intermediate in the Goldberg-Sternbach (+)-biotin synthesis.

  实现了(+)-生物素的正式催化不对称合成。关键步骤涉及内消旋环酐的催化、高度对映选择性和定量去对称化，然后是一锅化学选择性还原，在 Goldberg-Sternbach (+)-生物素合成中形成光学活性内酯中间体。
• Synthetic Studies on (+)-Biotin, Part 15: A Chiral Squaramide-Mediated Enantioselective Alcoholysis Approach toward the Total Synthesis of (+)-Biotin
  作者：Xu-Xiang Chen、Fei Xiong、Han Fu、Zhi-Qian Liu、Fen-Er Chen

  DOI：10.1248/cpb.59.488

  日期：——

  3-dibenzyl-2-imidazole-4,5-dicarboxylic acid (2). The bifunctional cinchona alkaloid-derived squaramide-promoted enantioselective alcoholysis was utilizing as a tool for the construction of two contiguous stereocenters of C-3a and C-6a in biotin molecular with excellent enantioselectivity. In addition, the 4-carboxybutyl side chain was assembled by first using C4+C1 approach via a novel tricyclic thiophanium

  （+）-生物素（1）的有效立体控制全合成是通过罗氏内酯5从顺式1,3-二苄基-2-咪唑-4,5-二羧酸（2）开始的中间体实现的。双功能金鸡纳生物碱衍生的方胺促进的对映选择性醇解被用作构建具有优异对映选择性的生物素分子中C-3a和C-6a两个连续立体中心的工具。另外，首先通过新颖的三环噻吩鎓盐中间体使用C4 + C1方法组装4-羧基丁基侧链。
• Highly EnantioselectiveMethanolysis of<i>Meso</i>-Cyclic Anhydride Mediated by Bifunctional Thiourea Cinchona Alkaloid Derivatives: Access to Asymmetric Total Synthesis of (+)-Biotin
  作者：Fei Xiong、Fang-Jun Xiong、Wen-Xue Chen、Hui-Qing Jia、Fen-Er Chen

  DOI：10.1002/jhet.1512

  日期：2013.7

  asymmetric total synthesis of (+)−biotin (1) via the Hoffmann–Roche lactone–thiolactone strategy has been accomplished from commercially available cis‐1,3‐dibenzyl‐2‐imidazolidone‐4,5‐dicarboxylic acid (2). Strategic transformations include a cinchona alkaloid‐based bifunctional thiourea mediated methanolytic desymmetrization of prochiral cyclic anhydride 3 to produce the enantiomerically enriched precursor

  通过Hoffmann-Roche内酯-硫代内酯策略对（+）-生物素（1）进行对映选择性不对称全合成，已从可商购的顺式-1,3-二苄基-2-咪唑啉酮-4,5-二羧酸完成（2） 。战略转型包括基于金鸡纳生物碱的双官能硫脲介导手性环酐3的甲醇脱对称，以生产对映异构体富集的罗氏内酯5的前体，以及通过格氏试剂在罗氏硫代内酯6的C-4位置引入4-羧基丁基侧链的改进方法。反应。