((3aR,7aR)-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxol-3a-yl)methanol | 172877-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ((3aR,7aR)-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxol-3a-yl)methanol
• 英文别名: (1S,2R)-1-hydroxymethyl-1,2-isopropylidenedioxycyclohexa-3,5-diene；(3aR,7aR)-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxole-3a(7aH)-methanol；(3aS,7aR)-2,2-dimethyl-7aH-benzo[1,3]dioxole-3a-methanol；[(3aR,7aR)-2,2-dimethyl-7aH-1,3-benzodioxol-3a-yl]methanol
• CAS: 172877-76-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: KUINSIGFYDOAFI-PSASIEDQSA-N

物化性质

• 熔点：
  42-43 °C
• 沸点：
  265.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((3aR,7aR)-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxol-3a-yl)methanol 在 咪唑 、 碘 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.17h， 以76%的产率得到(3aS,7aR)-3a,7a-dihydro-3a-iodomethyl-2,2-dimethyl-1,3-benzodioxole
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Diels–Alder cyclization of biodihydroxylated benzoic acid derivatives towards novel heterocyclic scaffolds

  摘要：

  The potential of biodihydroxylated benzoic acid derivatives as versatile precursors for the construction of polycyclic scaffolds was investigated. Ralstonia eutropha B9 was used to biodihydroxylate sodium benzoate to sodium (1S,2R)-1,2-dihydroxycyclohexa-3,5-diene-1-carboxylate in high optical purity (>95% ee). The required cyclization precursors could be obtained in moderate to excellent yields after protection of the intermediate and subsequent functional group transformation. Intramolecular Diels-Alder cylizations were carried out under thermal or microwave conditions leading to enantiomerically pure products with five chiral centers.

  DOI：

  10.1007/s00706-010-0291-7
• 作为产物：
  描述：

  sodium benzoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 fructopyranose 、 氧气 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 ((3aR,7aR)-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydrobenzo[d][1,3]dioxol-3a-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  胡椒酚 B 的首次全合成和对映异构体胡椒酚 B 和 Uvarirufol A 的构型修正

  摘要：

  我们在此报告了胡椒酚 B 的首次全合成，这是一种多氧化环己烯衍生物，据报道从 Piper cubeb 中分离出的药理活性。这种合成方法的手性构建块来自苯甲酸钠的微生物顺式-ipso，邻-二羟基化，通过反应介质工程优化到数十克规模。对丙酮化物的最后阶段脱保护进行了详细研究，得出了合成胡椒酚 B 的有效八步方案，总产率为 10%。最重要的是，之前指定的胡椒酚 B 的绝对构型通过 2D NMR 分析和 Mosher 酯方法进行了修订和明确确定。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403582

文献信息

• Palladium-catalyzed stereoselective domino arylation–acylation: an entry to chiral tetrahydrofluorenone scaffolds
  作者：Petter Dunås、Andrew J. Paterson、Gabriele Kociok-Köhn、Martin Rahm、Simon E. Lewis、Nina Kann

  DOI：10.1039/d1cc02160e

  日期：——

  A palladium-catalyzed domino arylation-cyclization of biocatalytically derived cyclic 1,3-dienes is demonstrated. The reaction introduces a high degree of structural complexity in a single step, giving access to tricyclic tetrahydrofluorenones with full regio- and stereoselectivity. The transformation proceeds through a novel acylation-terminated Heck-type sequence, and quantum chemical calculations

  展示了钯催化的生物催化衍生的环状 1,3-二烯的多米诺芳基化环化。该反应在一个步骤中引入了高度的结构复杂性，从而获得具有完全区域和立体选择性的三环四氢芴酮。转化通过一个新的酰化终止 Heck 型序列进行，量子化学计算表明 C-H 活化参与终止酰化步骤。
• Photooxygenation of a Microbial Arene Oxidation Product and Regioselective Kornblum-DeLaMare Rearrangement: Total Synthesis of Zeylenols and Zeylenones
  作者：Matthew J. Palframan、Gabriele Kociok-Köhn、Simon E. Lewis

  DOI：10.1002/chem.201104035

  日期：2012.4.10

  congeners (−)‐7 and 16, and of 3‐O‐debenzoylzeylenone 28. To this end, a new variant of the Kornblum–DeLaMare rearrangement, which utilises neighbouring‐group participation to impart regioselectivity, has been developed. The approach employs photooxygenation of building blocks derived from a microbial arene oxidation product.

  我们报告了zeylenol（+）- 1及其同系物（-）- 7和16，以及3- O-去苯甲酰基ze烯酮28的对映选择性全合成。为此，已经开发出了一种新的Kornblum-DeLaMare重排变体，它利用邻域的参与来赋予区域选择性。该方法利用了源自微生物芳烃氧化产物的结构单元的光氧化。
• Chemoenzymatic Synthesis of Pleiogenone A: An Antiproliferative Trihydroxyalkylcyclohexenone Isolated from<i>Pleiogynium timorense</i>
  作者：Jordan Froese、Cameron Overbeeke、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1002/chem.201601061

  日期：2016.4.25

  The first total synthesis of polyhydroxylated cyclohexenone 1, isolated from Pleiogynium timorense and named pleiogenone A, is reported that also serves as a proof of structure and absolute configuration. Enzymatic dihydroxylation of benzoic acid with R. eutrophus B9 provided enantiomerically pure diene diol 6. Elaboration of the carboxylate moiety to the alkyl side chain was followed by singlet oxygen

  据报道，从东陵P（Pleiogynium timorense）分离并命名为pleiogenone A的多羟基化环己烯酮1的第一个全合成，也可作为结构和绝对构型的证明。苯甲酸与酶促二羟基R.养B9提供对映体纯二烯二醇6。将羧酸酯部分加工成烷基侧链，然后进行单线态氧环加成反应，以提供内过氧化物，其被硫脲还原而生成环糖醇19。在氧化和通过维蒂希反应进行侧链的最终延伸之前，需要进行几次保护性操作。丙酮酸酯官能团最终脱保护后，所需的pleiogenone A（1）是在14次操作中从苯甲酸获得的。
• PROCESSES FOR THE PREPARATION OF HYDROXYLATED CYCLOHEXYL COMPOUNDS
  申请人：Hudlický Tomás

  公开号：US20170253550A1

  公开（公告）日：2017-09-07

  The present application relates to processes for the preparation of polyhydroxylated cyclohexyl compounds such as the compounds of Formula I:

  本申请涉及用于制备聚羟基环己基化合物的过程，例如公式I中的化合物。
• Processes for the preparation of hydroxylated cyclohexyl compounds
  申请人：Hudlický Tomá{hacek over (s)}

  公开号：US10196337B2

  公开（公告）日：2019-02-05

  The present application relates to processes for the preparation of polyhydroxylated cyclohexyl compounds of Formula I:

  本申请涉及制备式 I 的多羟基环己基化合物的工艺：