(R)-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-ol | 460348-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-ol
• 英文别名: (2R)-5-trimethylsilyl-4-pentyn-2-ol；(2R)-5-trimethylsilylpent-4-yn-2-ol
• CAS: 460348-12-3
• 化学式: C₈H₁₆OSi
• 分子量: 156.3
• InChiKey: ZTXCCPZECKSLOX-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  176.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.880±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.64
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-ol 在 四(三苯基膦)钯 、 (1,1'-双(二苯基膦)二茂铁)二氯化镍 、 potassium iodide sodium hydroxide 、 sodium chlorite 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 diisopinocamphenylboron chloride 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 甲基锂 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 phosphate buffer 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 、 正丁醇 为溶剂， 反应 69.0h， 生成 (4S,5S,8S,10R,E)-4,5,8-trihydroxy-10-methyl-4,5,9,10-tetrahydro-3H-oxecin-2(8H)-one
  参考文献：
  名称：

  由先前难以接近的（2Z，4E）-链二烯基醇前体立体选择性合成非卡地汀D.

  摘要：

  [反应：见正文]通过（2Z，4E）-链二烯基醇的立体选择性氧化来构建去卡地丁D的核心结构，这可以通过相应的顺式溴化物和反式硼酸盐之间的镍催化偶联反应来合成。发现使用Yaguguchi试剂对癸二酸进行大环化的效率取决于保护基，使用具有三MOM保护基的癸二酸可获得40％的最佳收率。

  DOI：

  10.1021/ol050148t
• 作为产物：
  描述：

  (R)-pent-4-yn-2-ol 在 盐酸 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (R)-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Rapid Access totrans-2,6-Disubstituted Piperidines: Expedient Total Syntheses of (-)-Solenopsin A and (+)-epi-Dihydropinidine

  摘要：

  报告了 (-)-solenopsin A 和 (+)-epi-dihydropinidine 的便捷合成，二者的关键步骤都是一锅多组分氮-硅-Prins缩合反应，以生成反式二氢吡啶。

  DOI：

  10.1055/s-2005-871956
• 作为试剂：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 、 trifluoroborane diethyl ether 、 (R)-(+)-环氧丙烷 、 氯化铵 在 n-butyl 、 乙酸乙酯 、 水 、 magnesium sulfate 、 silica gel 、 正己烷 、 (R)-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-ol 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.67h， 以to afford the title compound (R)-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-ol as a colorless oil (7.6 g, yield 55%)的产率得到(R)-5-(trimethylsilyl)pent-4-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  RESORCYLIC ACID LACTONE COMPOUNDS

  摘要：

  本发明公开了一种新型的对蛋白激酶具有抑制活性的邻苯二甲酸内酯类化合物及其药学上可接受的盐、合成方法和制备该化合物的制药组合物，用作治疗和预防各种癌症疾病的药物，其中该新型邻苯二甲酸内酯类化合物可用作治疗癌症疾病，特别是血液癌症，例如急性髓性白血病（AML）。

  公开号：

  US20140155635A1

文献信息

• Sc(OTf)₃-Catalyzed Bicyclization of<i>o</i>-Alkynylanilines with Aldehydes: Ring-Fused 1,2-Dihydroquinolines
  作者：Can Zhu、Shengming Ma

  DOI：10.1002/anie.201406959

  日期：2014.12.1

  A Sc(OTf)3‐catalyzed cascade Prins‐type cyclization reaction of o‐alkynylanilines, bearing a hydroxy or amine functionality, with aldehydes affords 1,2‐dihydroquinoline derivatives having an extra fused ring efficiently under mild reaction conditions. It is interesting to observe the reversed reactivity in the highly selective formation of 1,2‐dihydroquinoline derivatives instead of the formation of

  带有羟基或胺官能团的邻炔基苯胺的Sc（OTf）3催化级联Prins型环化反应与醛可在温和的反应条件下有效地提供具有额外稠合环的1,2-二氢喹啉衍生物。有趣的是，在高选择性地形成1,2-二氢喹啉衍生物而不是通常偏爱的吲哚衍生物的过程中观察到逆反应性。
• Improved synthesis of key fragments for the preparation of natural product incednine
  作者：Sandra Sarceda、José A. Souto、Daniel Otero、Ángel R. de Lera、Marta Domínguez、Rosana Álvarez

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130604

  日期：2019.10

  A shorter and more efficient synthesis of three key fragments that have been previously described for the preparation of the polyenic macrolactam aglycon of natural product incednine isolated from Actinomyces sp. has been developed. These fragments have been prepared with higher levels of selectivity when compared to the already published procedure.

  先前已描述了三个关键片段的更短且更有效的合成，这些片段用于制备从放线菌属（Actinomyces sp。）分离得到的天然产物incednine的多烯型大内酰胺糖苷配基。已经被开发出来。与已经发表的方法相比，这些片段的制备具有更高的选择性。
• Stereoselective synthesis of 5′-hydroxyzearalenone
  作者：Srilatha Avuluri、Sheshurao Bujaranipalli、Saibal Das、J.S. Yadav

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.08.030

  日期：2018.9

  A first stereoselective total synthesis of 14-memebered β-resorcylic macrolactone 5′-hydroxyzearalenone (1) has been achieved. The key steps are Jocobsen hydrolytic kinetic resolution, Sharpless asymmetric dihydroxylation, Vilsmeier-Haack reaction, Mitsunobu esterification and ring-closing metathesis.

  已经实现了14元β-间苯二酚大内酯5'-羟基玉米赤霉烯酮（1）的第一立体选择性全合成。关键步骤是Jocobsen水解动力学拆分，Sharpless不对称二羟基化，Vilsmeier-Haack反应，Mitsunobu酯化和闭环易位。
• Nickel-Catalyzed Coupling Producing (2<i>Z</i>)-2,4-Alkadien-1-ols, Conversion to (<i>E</i>)-3-Alkene-1,2,5-triol Derivatives, and Synthesis of Decarestrictine D
  作者：Yuichi Kobayashi、Shinya Yoshida、Moriteru Asano、Akira Takeuchi、Hukum P. Acharya

  DOI：10.1021/jo0623890

  日期：2007.3.1

  hydroxyl-group-directed epoxidation of 6 followed by palladium-catalyzed reaction with AcOH (Scheme 1) furnished 3-alkene-1,2,5-triol derivatives 8. Since each step proceeded with high stereo- and regioselectivities, the stereochemistry of 8 has been correlated with the olefin geometry of 6. With the above transformation in mind, synthesis of the full carbon skeleton of decarestrictine D (18) could be designed

  3-烯烃-1,2,5-三醇结构不仅是生物学上重要分子的主要框架，还是合成多元醇和糖的新的富含官能团的单元。开发了一种提供这种三醇衍生物8的方法，并成功地将其用于去卡地汀D（18）的合成。首先，研究了未保护的醇2与硼酸酯4的偶联反应，以在室温下在Et 2 O / THF（5：1）中生成具有NiCl 2（dppf）的二烯基醇6。的羟基基团的环氧化定向6，接着用AcOH（方案1）的钯催化反应提供3-烯-1,2,5-三醇衍生物8。由于每个步骤均具有较高的立体选择性和区域选择性，因此8的立体化学与6的烯烃几何结构相关。考虑到上述转变，可以很容易地设计并完成成功的去卡地丁D（18）的全碳骨架的合成。此外，发现具有针对三个羟基的MOM保护基的新的癸二酸19b以比先前报道的更高的产率提供了大环内酯48。
• Flexible Tetrahydropyran Synthesis from Homopropargylic Alcohols Using Sequential Pd–Au Catalysis
  作者：Jungjoon Kim、Wook Jeong、Young Ho Rhee

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03532

  日期：2017.1.6

  flexible synthetic method toward highly substituted tetrahydropyran is reported. The key transformation involves atom-efficient sequential metal catalysis consisting of Pd-catalyzed addition of homopropargylic alcohols to alkoxyallene and the subsequent gold(I)-catalyzed cycloisomerization. Notably, this method gives access to both 2,6-cis- and 2,6-trans-tetrahydropyrans possessing diverse substitution patterns

  报道了一种针对高度取代的四氢吡喃的灵活的合成方法。关键的转变涉及原子有效的顺序金属催化，该催化由Pd催化的均丙醇加成到烷氧基丙二烯中，以及随后的Gold（I）催化的环异构化。值得注意的是，该方法可同时获得具有多种取代模式的2，6-顺式-和2，6-反式-四氢吡喃。