(3aR,6R,7aS)-2,2,6-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-1,3-benzodioxol-5-one | 956029-42-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (3aR,6R,7aS)-2,2,6-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-1,3-benzodioxol-5-one
• CAS: 956029-42-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: CJFAOGZHWMHZJX-BWVDBABLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  右旋奎宁酸 在 吡啶 、 Wilkinson's catalyst 、 lithium aluminium tetrahydride 、 palladium 10% on activated carbon 、 二甲基苯基硅烷 、 氢气 、 palladium diacetate 、 对甲苯磺酸 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 29.25h， 生成 (3aR,6S,7aS)-tetrahydro-2,2,6-trimethylbenzo[d][1,3]dioxol-5(6H)-one 、 (3aR,6R,7aS)-2,2,6-trimethyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-1,3-benzodioxol-5-one
  参考文献：
  名称：

  作为RSK1 / 2抑制剂的SL0101的C6''取代的5a-Carbasugar类似物的立体选择性合成和评价

  摘要：

  描述了SL0101的n -Pr变体的5a-尿素类似物的会聚合成。为了寻找对p90核糖体s6激酶（RSK1 / 2）具有抑制作用的体内有效作用的化合物，合成了类似物。该合成从奎宁酸衍生出所需的C -4 L-鼠李糖立体化学，并使用高选择性的铜酸盐加成，NaBH 4还原，Mitsunobu转化和烯烃二羟基化来安装其余的立体化学。Pd催化的环糖基化立体选择性地将糖苷配基安装在异头位置。将该类似物评估为RSK1 / 2抑制剂，发现其活性提高了3至6倍。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00945

文献信息

• Synthesis of Cyclitols via Cyclopropanation/Palladium-Catalyzed Ring Opening
  作者：George O’Doherty、Mingde Shan

  DOI：10.1055/s-2008-1067262

  日期：2008.10

  syntheses of three cyclitols, 5a-carba-α-D-rhamnopyranose, 5a-carba-β-D-digitoxopyranose, and 5a-carba-α-L-rhamnopyranose, have been achieved. The routes rely upon a Simmons-Smith cyclopropanation and diastereospecific ring opening of cyclopropanol under Pd/C hydrogenation conditions to prepare the α-methyl ketone. A sequence of diastereoselective reduction, dihydroxylation, and/or Myers' reductive 1,3-rearrangement

  已经实现了三种环醇的立体选择性合成，即 5a-carba-α-D-rhamnopyranose、5a-carba-β-D-digitoxopyranose 和 5a-carba-α-L-rhamnopyranose。该路线依赖于 Simmons-Smith 环丙烷化和环丙醇在 Pd/C 氢化条件下的非对映选择性开环来制备 α-甲基酮。使用一系列非对映选择性还原、二羟基化和/或 Myers 还原 1,3-重排来安装所需的立体化学。
• Novel pyranose stereoisomers and method for producing unnatural sugars via palladium catalyzed glycosylation
  申请人：O'Doherty George Augustine

  公开号：US20070254333A1

  公开（公告）日：2007-11-01

  The present invention can be a method to prepare a glycosylated natural product or pharmaceutical from either a BocO-pyranone or a BocO-enone. The identical methods of production utilize catalytic palladium and catalytic amounts of phosphine ligand to place the desired group stereospecifically at the C-1 position. The natural product can be the compound digitoxin. Post-glycosylation reactions can add H, OH, F, Cl, Br, I, NH 2 , NHAc, CN, or N 3 on C-2, C-3, or C-4 and C-6 can be any alkyl, aryl, heteroalkyl, hydroxyalkyl groups with any amino, halo or hydroxyl substitution. A further aspect of the present invention can be a method to prepare either BocO-pyranone or BocO-enone. Another aspect of the present invention can be the 32 possible pyranose stereoisomers at C-1, C-2, C-3, C-4, or C-6 with substitutes chosen from H, OH, F, Cl, Br, I, NH 2 , NHAc, CN, or N 3 on C-2, C-3, or C-4 and C-6 can be any alkyl, aryl, heteroalkyl, hydroxyalkyl groups with any amino, halo or hydroxyl substitution attached to an unnatural sugar attached to a natural product. Further the natural product can be digitoxigenin.
• Stereoselective Synthesis and Evaluation of C6″-Substituted 5a-Carbasugar Analogues of SL0101 as Inhibitors of RSK1/2
  作者：Mingzong Li、Yu Li、Katarzyna A. Ludwik、Zachary M. Sandusky、Deborah A. Lannigan、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00945

  日期：2017.5.5

  A convergent synthesis of 5a-carbasugar analogues of the n-Pr-variant of SL0101 is described. The analogues were synthesized in an effort to find compounds with potent in vivo efficacy in the inhibition of p90 ribosomal s6 kinase (RSK1/2). The synthesis derived the desired C-4 L-rhamnose stereochemistry from quinic acid and used a highly selective cuprate addition, NaBH4 reduction, Mitsunobu inversion

  描述了SL0101的n -Pr变体的5a-尿素类似物的会聚合成。为了寻找对p90核糖体s6激酶（RSK1 / 2）具有抑制作用的体内有效作用的化合物，合成了类似物。该合成从奎宁酸衍生出所需的C -4 L-鼠李糖立体化学，并使用高选择性的铜酸盐加成，NaBH 4还原，Mitsunobu转化和烯烃二羟基化来安装其余的立体化学。Pd催化的环糖基化立体选择性地将糖苷配基安装在异头位置。将该类似物评估为RSK1 / 2抑制剂，发现其活性提高了3至6倍。