Methyl 4,5-O-cyclohexylidene-3-didehydro-4-epi-shikimate | 128044-86-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Methyl 4,5-O-cyclohexylidene-3-didehydro-4-epi-shikimate
• 英文别名: methyl 4,5-O-cyclohexylidene-3-dehydro-4-epi-shikimate；Methyl 4,5-O-Cyclohexylidene-3-dehydro-4-epishikimate；methyl (3aR,7aR)-7-oxospiro[4,7a-dihydro-3aH-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-5-carboxylate
• CAS: 128044-86-0
• 化学式: C₁₄H₁₈O₅
• 分子量: 266.294
• InChiKey: BGIXZHYXTYBFKZ-NEPJUHHUSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-91 °C
• 沸点：
  400.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 4,5-O-cyclohexylidene-3-didehydro-4-epi-shikimate 在 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 四氧化锇 、 diisobutylaluminum hydride 、 偶氮二异丁腈 、 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 苯基氯硫代甲酸酯 、 camphor-10-sulfonic acid 、 三正丁基氢锡 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 生成 (1R,2R,3S,4S)-4-tert-Butyldimethylsiloxymethyl-1,2:3,4-di-O-isopropylidene-cyclohexan-1,2,3,4-tetraol
  参考文献：
  名称：

  A new approach to pseudo-sugars from (–)-quinic acid: facile syntheses of pseudo-β-D-mannopyranose and pseudo-β-D-fructopyranose

  摘要：

  (–)-奎宁酸已分别经过七步和十二步转化为伪-β-D-甘露糖吡喃糖(1)和伪-β-D-果糖吡喃糖(2)。

  DOI：

  10.1039/c39900000748
• 作为产物：
  描述：

  右旋奎宁酸 在 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 68.0h， 生成 Methyl 4,5-O-cyclohexylidene-3-didehydro-4-epi-shikimate
  参考文献：
  名称：

  使用叠氮化物-炔烃点击化学发现新型 Carbasugar SGLT2 抑制剂的多样化合成平台

  摘要：

  钠-葡萄糖协同转运蛋白 2 (SGLT2) 抑制剂在临床上可通过以下途径控制糖尿病患者的血糖水平一种不依赖于胰岛素的机​​制。发现一些已知SGLT2抑制剂的carbasugar类似物对SGLT2具有高抑制能力并具有延长的降血糖作用。在这项研究中，我们设计了新的 carbasugar SGLT2 抑制剂候选物，它可以使用铜催化的叠氮化物-炔烃环加成 (CuAAC) 合成为芳环，这是合成方案最后阶段药效团的一部分，以便更容易发现优越的 SGLT2 抑制剂。基于分子对接研究的结果，已经合成了一些选定的化合物。使用基于细胞的测定法对这些化合物的评估表明，这些化合物中的大多数具有剂量依赖性方式的 SGLT2 抑制活性。7b和的SGLT2抑制活性7c几乎等于目前使用的 SGLT2 抑制剂。此外，分子动力学模拟还表明7c是一种很有前途的新型 SGLT2 抑制剂。 全尺寸图片

  DOI：

  10.1248/cpb.c22-00841

文献信息

• First Total Synthesis of Antitumor Natural Product (+)- and (−)-Pericosine A:  Determination of Absolute Stereo Structure^†
  作者：Yoshihide Usami、Isao Takaoka、Hayato Ichikawa、Yusuke Horibe、Syunsuke Tomiyama、Misako Ohtsuka、Yumi Imanishi、Masao Arimoto

  DOI：10.1021/jo070715l

  日期：2007.8.1

  The first total synthesis of (+)- and (−)-pericosine A has been achieved, enabling the revision and determination of the absolute configuration of this antitumor natural product as methyl (3S,4S,5S,6S)-6-chloro-3,4,5-trihydroxy-1-cyclohexene-1-carboxylate. Every step of this total synthesis proceeded well with excellent stereoselectivity. Structures of the intermediates in crucial steps were confirmed

  已完成（+）-和（-）-pericosine A的第一个全合成，从而能够修订和确定该抗肿瘤天然产物的绝对构型，即甲基（3 S，4 S，5 S，6 S）- 6-氯-3,4,5-三羟基-1-环己烯-1-羧酸酯。该全合成的每一步都以优异的立体选择性进行得很好。关键步骤中的中间体结构通过详细的2D NMR分析得到确认。
• Facile and Efficient Synthesis of Naturally Occurring Carbasugars (+)-Pericosines A and C
  作者：Yoshihide Usami、Marie Ohsugi、Koji Mizuki、Hayato Ichikawa、Masao Arimoto

  DOI：10.1021/ol9008188

  日期：2009.6.18

  efficient synthesis of antitumor marine natural product (+)-pericosine A was achieved from (−)-quinic acid in 11.7% overall yield, which is 20 times better than our previously reported synthesis. The crucial steps of this synthesis include the regio- and stereoselective bromohydrination of an unstable diene and the ring opening of an epoxide. This synthetic route was applicable to a synthesis of (+)-pericosine

  从（-）-奎宁酸可高效合成抗肿瘤海洋天然产物（+）-pericosine A，总产率为11.7％，比我们先前报道的合成方法高20倍。该合成的关键步骤包括不稳定的二烯的区域和立体选择性溴化水合和环氧化物的开环。该合成路线适用于（+）-pericosine C的合成，也适用于（-）-pericosine C的合成。
• -)-Quinic acid in organic synthesis. 1. A facile synthesis of 2- crotonyloxymethyl-(4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxycyclohex-2-enone
  作者：Tony K.M. Shing、Ying Tang

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96022-3

  日期：1990.1

  The glyoxalase 1 inhibitor COTC (2-crotonyloxymethyl-(4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxycyclohex-2-enone (1) has been synthesised from (-)-quinic acid in thirteen steps; an interesting rearrangement involving a silyl migration upon oxidation of (l10) is also described.

  乙醛酸酶1抑制剂COTC（2-巴豆酰氧基甲基-（4 R，5 R，6 R）-4,5,6-三羟基环己基-2-烯酮（1）由（-）-奎尼酸经十三步合成;还描述了有趣的重排，其涉及在（l10）的氧化时甲硅烷基迁移。
• Total synthesis of the 5-methylenephosphonate analogue of D-myo-inositol 1,4,5-trisphosphate
  作者：J. R. Falck、Abdelkrim Abdali、Steven J. Wittenberger

  DOI：10.1039/c39900000953

  日期：——

  The 5-methylenephosphonate analogue of D-myo-Inositol 1,4,5-trisphosphate has been prepared from (–)-quinic acid and shown to be a long-lived agonist of calcium mobilization.

  的5-亚甲基类似物d -肌醇（ - ） -肌醇1,4,5-三磷酸已从制备奎尼酸和示出为钙动员的长寿命激动剂。
• Enantiospecific synthesis of 2-crotonyloxy-(4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxycyclohex-2-enone (COTC) from quinic acid
  作者：Tony K. M. Shing、Ying Tang

  DOI：10.1039/c39900000312

  日期：——

  A thirteen-step synthesis of the glyoxalase I inhibitor COTC [2-Crotonyloxy-(4R,5R,6R)-4,5,6-trihydroxycyclohex-2-enone] from quinic acid is described.

  描述了由奎尼酸合成乙二醛酶I抑制剂COTC [2-巴豆酰氧基-（4 R，5 R，6 R）-4,5,6-三羟基环己-2-烯酮]的十三步合成方法。