methyl (3R,5S)-3,5-dihydroxycyclohex-1-enecarboxylate | 301153-91-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (3R,5S)-3,5-dihydroxycyclohex-1-enecarboxylate
• 英文别名: methyl (3R,5S)-3,5-dihydroxycyclohexene-1-carboxylate
• CAS: 301153-91-3
• 化学式: C₈H₁₂O₄
• 分子量: 172.181
• InChiKey: FEFNGZXKDZBHPZ-BQBZGAKWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (3R,5S)-3,5-dihydroxycyclohex-1-enecarboxylate 在 咪唑 、 copper(l) iodide 、 正丁基锂 、 bis(triphenylphosphine) palladium (Il) acetate 、 四丁基氟化铵 、 二异丁基氢化铝 、 二乙胺 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 1β,25-dihydroxy-6,7-dehydro-3-epi-19-nor-previtamin D₃
  参考文献：
  名称：

  类固醇激素1alpha 6-s-顺式锁定类似物25-dihydroxyvitamin D（3）。合成新的A环立体异构体1，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）衍生物。

  摘要：

  由羟基酯16描述了A-环合成子24和32的有效合成，其可以容易地以制备规模由（-）-奎尼酸得到。合成的主要特征是（a）在对硝基苯甲酸酯存在下选择性地进行脱甲硅烷基化的能力，以及（b）在Mitsunobu下可以颠倒醇16、18和26的构型的优异收率和完全立体特异性。条件。因此，从共同的前体16制备A环合成子24和32都以35-38％的产率（八个步骤）。A环合成子24和32与合适的CD环/侧链片段7的偶联提供了访问类固醇激素1alpha，25-二羟基维生素D（3）的新型6-s-顺式类似物：1alpha，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（37）和1beta，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（38），由于没有C-19甲基而无法重新排列为相应的维生素D形式。化合物37和38可用作研究激素1α，25-二

  DOI：

  10.1021/jo000443l
• 作为产物：
  描述：

  methyl (3R,5R)-3,5-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-1-hydroxy-4-(imidazole-1-carbothioyloxy)cyclohexane-1-carboxylate 在 吡啶 、 盐酸 、 偶氮二异丁腈 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 四丁基氟化铵 、 三正丁基氢锡 、 sodium methylate 、 三苯基膦 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 33.0h， 生成 methyl (3R,5S)-3,5-dihydroxycyclohex-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  类固醇激素1alpha 6-s-顺式锁定类似物25-dihydroxyvitamin D（3）。合成新的A环立体异构体1，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）衍生物。

  摘要：

  由羟基酯16描述了A-环合成子24和32的有效合成，其可以容易地以制备规模由（-）-奎尼酸得到。合成的主要特征是（a）在对硝基苯甲酸酯存在下选择性地进行脱甲硅烷基化的能力，以及（b）在Mitsunobu下可以颠倒醇16、18和26的构型的优异收率和完全立体特异性。条件。因此，从共同的前体16制备A环合成子24和32都以35-38％的产率（八个步骤）。A环合成子24和32与合适的CD环/侧链片段7的偶联提供了访问类固醇激素1alpha，25-二羟基维生素D（3）的新型6-s-顺式类似物：1alpha，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（37）和1beta，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（38），由于没有C-19甲基而无法重新排列为相应的维生素D形式。化合物37和38可用作研究激素1α，25-二

  DOI：

  10.1021/jo000443l

文献信息

• Novel chiral precursors of 6-s-cis locked 1α,25-dihydroxyvitamin D3 analogues through selective enzymatic acylation
  作者：Mónica Dı́az、Miguel Ferrero、Susana Fernández、Vicente Gotor

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00149-0

  日期：2002.4

  The syntheses of selectively modified chiral A-ring precursors for the preparation of 17,25-dihydroxyvitamin D-3 analogues by regioselective enzymatic acylation are described. Candida antarctica lipase B (CAL-B) catalyzes the acylation of 1alpha,25-dihydroxy-19-nor-previtamin D-3 trans A-ring precursors 4 and 5 with high selectivity. The opposing regioselectivities observed for each pair of enantiomers is noteworthy: whereas CAL-B acylates the C-3 hydroxyl groups for derivatives of (3S,5R)-configuration, it catalyzes acylation at the C-5 hydroxyl group for substrates which possess (3R,5S)-stereochemistry. In relation to stereoisomer 4b, Chromobacterium viscosum lipase (CVL) showed opposite behavior to CAL-B, catalyzing acylation at the C-5 hydroxyl group with acceptable selectivity. In the enzymatic acylation of cis A-ring synthons 6 and 7, CVL gave total selectivity for acylation of the C-5 hydroxyl group of (3S,5S)-6 and the C-3 hydroxyl group of (3R,5R)-7. CAL-B also exhibits high selectivity towards the acylation of the C-3 hydroxyl in 19-nor-A-ring precursors with (3R,5R)-configuration. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• 6-<i>s</i>-<i>cis</i> Locked Analogues of the Steroid Hormone 1α,25-Dihydroxyvitamin D₃. Synthesis of Novel A-Ring Stereoisomeric 1,25-Dihydroxy-3-<i>e</i><i>pi</i>-19-<i>nor</i>-previtamin D₃ Derivatives
  作者：Mónica Díaz、Miguel Ferrero、Susana Fernández、Vicente Gotor

  DOI：10.1021/jo000443l

  日期：2000.9.1

  Efficient syntheses of A-ring synthons 24 and 32 are described from hydroxy ester 16, which is easily available on a preparative scale from (-)-quinic acid. Key features of the syntheses were (a) the ability to selectively perform desilylations in the presence of p-nitrobenzoate esters and (b) the excellent yield and complete stereospecificity with which the configuration of alcohols 16, 18, and 26

  由羟基酯16描述了A-环合成子24和32的有效合成，其可以容易地以制备规模由（-）-奎尼酸得到。合成的主要特征是（a）在对硝基苯甲酸酯存在下选择性地进行脱甲硅烷基化的能力，以及（b）在Mitsunobu下可以颠倒醇16、18和26的构型的优异收率和完全立体特异性。条件。因此，从共同的前体16制备A环合成子24和32都以35-38％的产率（八个步骤）。A环合成子24和32与合适的CD环/侧链片段7的偶联提供了访问类固醇激素1alpha，25-二羟基维生素D（3）的新型6-s-顺式类似物：1alpha，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（37）和1beta，25-dihydroxy-3-epi-19-nor-previtamin D（3）（38），由于没有C-19甲基而无法重新排列为相应的维生素D形式。化合物37和38可用作研究激素1α，25-二