verbenyl-hydroperoxide | 94268-68-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: verbenyl-hydroperoxide
• 英文别名: Pinylhydroperoxid；4-Hydroperoxy-2,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene
• CAS: 94268-68-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: MWAGUCYWHJKYPG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  246.4±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Pinene 在 亚甲兰 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 myrtenyl hydroperoxide 、 pinocarveyl hydroperoxide 、 verbenyl-hydroperoxide 、 4-hydroperoxy-4,6,6-trimethylbicyclo[3.1.1]hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Quantification of Hydroperoxides by Gas Chromatography with Flame Ionisation Detection

  摘要：

  氢过氧化物在大气和生物化学领域具有重要意义。然而，氢过氧化物的分析存在一些挑战：紫外吸收系数未知且通常较低、反应活性高、热不稳定性以及缺乏可用的参考标准。为了克服这些限制，我们提出了一种 GC-FID 方法，包括柱前硅烷化和通过有效碳数方法进行定量。我们在液相中用单线态氧合成了 α-蒎烯的四种氢过氧化物，并利用有关异构体产率分布、质谱图、每种异构体的估计沸腾温度（保留时间）、其热稳定性和衍生率的文献数据进行了鉴定。所开发的程序用于测定瓶装松节油和自动过氧化松节油中的氢过氧化物。我们预计这种方法也可用于大气化学，因为单线态氧的反应性有助于解释二次有机气溶胶的高形成率。

  DOI：

  10.17344/acsi.2021.6817

文献信息

• Mechanism of the Aerobic Oxidation of α-Pinene
  作者：Ulrich Neuenschwander、Florian Guignard、Ive Hermans

  DOI：10.1002/cssc.200900228

  日期：2010.1.25

  A combined experimental and theoretical approach is used to study the thermal autoxidation of α‐pinene. Four different types of peroxyl radicals are generated; the verbenyl peroxyl radical being the most abundant one. The peroxyl radicals propagate a long radical chain, implying that chain termination does not play an important role in the production of the products. Two distinct types of propagation

  实验和理论相结合的方法用于研究α-pine烯的热自氧化。产生四种不同类型的过氧自由基。verbenyl peroxyl基是最丰富的基团。过氧自由基会扩散一条较长的自由基链，这意味着链终止在产物的生产中不会发挥重要作用。并行执行两种不同类型的传播步骤：烯丙基H原子的提取和不饱和CC键的添加。两种途径的效率似乎都取决于过氧自由基的结构。后面的步骤产生相应的环氧化物产物以及烷氧基基团。在研究的反应条件下，烷氧基似乎同时产生了醇和酮产物，2。该机制解释了所有定量产品的主要主要性质。在较高的转化率下，氢过氧化物产物的共氧化构成了另一种醇和酮产物的来源，尽管很小。
• Solvent-free allylic oxidation of alkenes with O2 mediated by Fe- and Cr-MIL-101
  作者：Igor Y. Skobelev、Alexander B. Sorokin、Konstantin A. Kovalenko、Vladimir P. Fedin、Oxana A. Kholdeeva

  DOI：10.1016/j.jcat.2012.11.003

  日期：2013.2

  Catalytic properties of Fe-MIL-101 and Cr-MIL-101 metal-organic frameworks in the solvent-free oxidation of cyclohexene and alpha-pinene with molecular oxygen have been explored. Both catalysts allow alkene oxidation under mild conditions (1 bar O-2, 40-60 degrees C) and afford allylic oxidation products. The nature of catalysis and the product distribution strongly depend on the nature of the transition metal. Cr-MIL-101 behaves as truly heterogeneous catalyst to give predominantly alpha,beta-unsaturated ketones. Catalysis over Fe-MIL-101 has true heterogeneous nature only at 40 degrees C, producing mainly 2-cyclohexene-1-ol. At 50-60 degrees C, iron leaching into solution occurs, leading to cyclohexenyl hydroperoxide as the major product. Under optimal conditions, both catalysts can be reused several times without suffering a loss of the catalytic properties. Rate-retarding and rate-accelerating effects of inhibitors and initiators, respectively, indicate radical chain mechanism. Different pathways for transformation of hydroperoxide have been suggested to rationalize the observed differences in the reaction selectivities over Cr- and Fe-MIL-101. (c) 2012 Elsevier Inc. All rights reserved.