(1R,2R,4R)-1-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)cyclohexane-1,2-diol | 39904-09-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1R,2R,4R)-1-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)cyclohexane-1,2-diol
• 英文别名: (1R,2R,4R)-1-methyl-4-prop-1-en-2-ylcyclohexane-1,2-diol
• CAS: 39904-09-1
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: WKZWTZTZWGWEGE-OPRDCNLKSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.035±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2R,4R)-1-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)cyclohexane-1,2-diol 在 乙醇 、 镍 作用下， 生成 (1R,2R,4R)-p-menthane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Piatkowski,K. et al., Bulletin de l'Academie Polonaise des Sciences, Serie des Sciences Chimiques, 1975, vol. 23, p. 883 - 894

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  limonene carbonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 以94%的产率得到(1R,2R,4R)-1-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)cyclohexane-1,2-diol
  参考文献：
  名称：

  Systematic synthetic study of four diastereomerically distinct limonene-1,2-diols and their corresponding cyclic carbonates

  摘要：

  为了生产多功能且潜在功能的基于萜烯的化合物，制备了一种（R）-柠檬烯衍生的二醇及其对应的五元环碳酸酯。该二醇（环碳酸酯）根据二醇（和环碳酸酯）基团的立体化学构型包含四个对映异构体。通过选择适当的起始化合物（顺式和反式柠檬烯氧化物）和条件，所需的对映异构体以中等到高收率合成，并且在大多数情况下具有高立体选择性。比较所得二醇和碳酸酯的NMR数据表明，通过参考其特征信号可以区分每种化合物的四种不同对映异构体。

  DOI：

  10.3762/bjoc.15.13

文献信息

• A novel and efficient catalytic epoxidation of olefins and monoterpenes with microencapsulated Lewis base adducts of methyltrioxorhenium
  作者：Raffaele Saladino、Alessia Andreoni、Veronica Neri、Claudia Crestini

  DOI：10.1016/j.tet.2004.11.065

  日期：2005.1

  The reactivity of methyltrioxorhenium in the epoxidation of olefins can be tuned by the presence of Lewis bases as ligands of the metal center. Unfortunately, a large excess of ligand is usually required to obtain high yields and selectivities mainly because of the fluxional behaviour that these compounds show in solution. We describe here the microencapsulation technique that can resolve this problem

  甲基三氧or在烯烃的环氧化反应中的反应性可以通过路易斯碱作为金属中心的配体的存在来调节。不幸的是，通常需要大量过量的配体以获得高产率和选择性，这主要是因为这些化合物在溶液中表现出的通量行为。我们在这里描述可以解决此问题的微囊化技术。甲基三氧合ium与含氮配体的微囊化路易斯碱加合物是高效的选择性催化剂，即使在最敏感的底物情况下，也能用过氧化氢环氧化几种烯烃和单萜。这些系统显示了配体加速催化的优势以及非均相化合物的优势。
• Synthesis of limonene β-amino alcohol from (R)-(+)-α-methylbenzylamine and (+)-limonene 1,2-epoxide
  作者：Lyazid Ait Said、Mohamed Merouane El Hammoumi、Chaimaa El Haimer、Abdelhadi El Bachiri、Mostafa Khoukhi

  DOI：10.1016/j.molstruc.2021.130691

  日期：2021.10

  alcohol are obtained using (R) - (+) - α-methylbenzylamine as starting material which is converted into two amines. Each of these compounds reacted in excess with a 1: 1 mixture of cis and trans-limonene oxide in the presence of water as a catalyst. The products obtained show that β-amino alcohol derived from trans-limonene oxide is obtained and unreacted cis-limonene oxide from the reaction mixture as

  以( R )-(+)-α-甲基苄胺为起始原料，转化为两种胺，得到两种新的β-氨基醇化合物。在作为催化剂的水的存在下，这些化合物中的每一种都与顺式和反式-柠檬烯氧化物的1:1混合物过量反应。获得的产物表明，获得了衍生自反式-柠檬烯氧化物的β-氨基醇，并且获得了来自反应混合物的未反应的顺式-柠檬烯氧化物以及胺。而在水的存在下，将合成的相同伯胺的氨基甲酸酯添加到顺式和反式柠檬烯氧化物的 1:1 混合物中会导致水解产物和未反应的回收反式柠檬烯氧化物。
• Facile Methods for the Separation of the <i>cis</i>- and <i>trans</i>-Diastereomers of Limonene­ 1,2-Oxide and Convenient Routes to Diequatorial and Diaxial 1,2-Diols
  作者：Kellie Tuck、Michael Blair、Philip Andrews、Benjamin Fraser、Craig Forsyth、Peter Junk、Massimiliano Massi

  DOI：10.1055/s-2007-966033

  日期：——

  dia-stereomerically pure products from the commercial mixture of limonene- oxide. The use of either an aqueous mercury(II)-mediated or H + -catalysed hydration, afforded a kinetic separation of (+)-limonene- oxide ( CIS- or TRANS-isomer could be respectively recovered) from the commercially available diastereomeric mixture in good recovery yields and high diastereoselectivity (>98% de). The hydrolysed

  描述了从商业氧化柠檬烯混合物中获得四种非立体异构纯产品的简便方法。使用水性汞 (II) 介导或 H + 催化的水合，提供了 (+)-氧化柠檬烯（可分别回收顺式或反式异构体）的动力学分离良好的回收率和高非对映选择性（>98% de）。水解的氧化柠檬烯产物，无论是反式双轴二醇还是反式双轴二醇，也以良好的转化率和高非对映选择性（>98% de）形成。
• Sustainable catalytic protocols for the solvent free epoxidation and <i>anti</i>-dihydroxylation of the alkene bonds of biorenewable terpene feedstocks using H₂O₂ as oxidant
  作者：William B. Cunningham、Joshua D. Tibbetts、Marc Hutchby、Katarzyna A. Maltby、Matthew G. Davidson、Ulrich Hintermair、Pawel Plucinski、Steven D. Bull

  DOI：10.1039/c9gc03208h

  日期：——

  tungsten-based polyoxometalate catalyst employing aqueous H2O2 as a benign oxidant has been used for the solvent free catalytic epoxidation of the trisubstituted alkene bonds of a wide range of biorenewable terpene substrates. This epoxidation protocol has been scaled up to produce limonene oxide, 3-carene oxide and α-pinene oxide on a multigram scale, with the catalyst being recycled three times to

  使用含水H 2 O 2的钨基多金属氧酸盐催化剂作为一种良性氧化剂，作为一种良性氧化剂，已用于多种生物可再生萜烯底物的三取代烯烃键的无溶剂催化环氧化。该环氧化方案已经按比例放大以产生以克为单位的氧化柠檬烯，3-氧化烯和α-pine烯，并且催化剂被循环使用三次以生成3-氧化烯。萜烯底物的反应性较低的二取代烯烃键的环氧化可通过在50°C下进行催化环氧化反应来实现。已经开发出能够使未处理的粗硫酸盐松节油直接环氧化以提供3-氧化烯，α-pine烯氧化物和β-pine烯氧化物的方法。用非均相酸催化剂（Amberlyst-15）处理粗环氧产品（无需后处理）可得到纯净的环氧化合物水解，得到相应的萜烯-抗二醇类，收率高。
• Resolution of limonene 1,2-epoxide diastereomers by mercury(II) ions
  作者：Mariët J van der Werf、Hugo Jongejan、Maurice C.R Franssen

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)01037-1

  日期：2001.8

  When HgCl2 was added to a diastereomeric mixture of cis- and trans-(4S)-limonene 1,2-epoxide, the Hg(II) ions stereoselectively complexed to the cis epoxide, enabling ring opening by water. The resulting mercuric salt could be demetalated by treatment with NaBH4, giving a mixture of diastereomeric (1S,2S,4S)- and (1R,2R,4S)-diols. The remaining trans-(4S)-epoxide was obtained in >98% d.e. and 40% yield

  当将HgCl 2添加到顺式和反式（4 S）-柠檬烯1,2-环氧化物的非对映混合物中时，Hg（II）离子立体选择性地与顺式环氧化物络合，从而使开环被水打开。可以通过用NaBH 4处理使所得的汞盐脱金属，得到非对映异构体（1 S，2 S， 4 S）-和（1 R，2 R，4 S）-二醇的混合物。剩余反式-（4 S以> 98％的de和40％的产率获得-）-环氧化物。对于更大规模的反应，最方便的反应系统是50％丙酮/ tris-HCl缓冲液pH 7.0中的Hg（OAc）2。反应速率受pH影响，最适pH为6-8。