柠檬烯-1 2-环氧化物 | 4680-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环己烷
• 中文名称: 柠檬烯-1 2-环氧化物
• 中文别名: (+)-cis柠檬烯-1,2-环氧化物；(+)-顺-柠檬烯1,2-环氧化物；柠檬烯-12-环氧化物
• 英文名称: cis-(R)-limonene oxide
• 英文别名: cis-limonene oxide；(+)-cis-limonene-1,2-epoxide；limonene oxide；cis-1,2-epoxylimonene；(1R,4R,6S)-1-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)-7-oxa-bicyclo[4.1.0]heptane；cis 1,2-limonene epoxide；(1R,4R,6S)-1-methyl-4-(prop-1-en-2-yl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane；(1R,4R,6S)-1-methyl-4-prop-1-en-2-yl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
• CAS: 4680-24-4
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: CCEFMUBVSUDRLG-KXUCPTDWSA-N

物化性质

• 熔点：
  >1000 °C
• 沸点：
  113-114 °C(Press: 50 Torr)
• 密度：
  0.931 g/mL at 20 °C(lit.)
• 闪点：
  65 °C
• LogP：
  3.200 (est)
• 物理描述：
  Colourless to pale yellow liquid; fresh clean citrus aroma
• 溶解度：
  Practically insoluble to insoluble in water
• 折光率：
  1.464-1.474
• 稳定性/保质期：
  存在于主流烟气中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 安全说明：
  S23,S24/25
• WGK Germany：
  3
• 危险性防范说明：
  P210,P264,P270,P280,P301+P312,P330,P370+P378,P403+P235,P501
• 危险性描述：
  H302,H227
• 储存条件：
  存储条件：2-8℃，干燥，密封。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  柠檬烯-1 2-环氧化物 在 乙醇 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 (1S,3R,6R)-3-isopropyl-6-methyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptane
  参考文献：
  名称：

  使用 Ψ 试剂对醇进行温和的化学选择性磷酸化

  摘要：

  公开了一种操作简单、可扩展且化学选择性的方法，用于使用基于Ψ-试剂平台的P(V)-方法直接磷酸化醇。该方法的特点是在简单和复杂的环境中具有广泛的底物应用范围，并提供了获得有价值的磷酸化醇的途径，而这些是其他方法难以获得的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02736
• 作为产物：
  描述：

  甜橙提取物 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 柠檬烯-1 2-环氧化物
  参考文献：
  名称：

  迈向全球绿色进程：从无溶剂合成钼（vi）ONO Schiff碱配合物到在无有机溶剂的条件下催化烯烃环氧化†

  摘要：

  源自邻羟基醛（2-羟基苯甲醛，2-羟基-3-甲氧基苯甲醛，2-羟基-1-萘醛）和九种相应的二氧钼（VI）配合物的九个席夫碱配体，顺式-[MoO 2 L（CH 3 OH） ]或顺式-[MoO 2 L（CH 3 OH）]·CH 3 OH和双核[MoO 2 L] 2使用常规的基于溶液的方法以及机械化学方法，通过液体辅助研磨（LAG）制备了。所有产品的特征均在于红外光谱，热分析以及粉末和五种钼配合物的单晶X射线衍射。单核复合物的晶体结构分析灵兽扭曲的八面体的Mo（VI）通过从双阴离子三齿席夫碱配体ONO供电子原子，从的MoO 2的可氧化的氧原子配位2 2+部分和从MeOH中的氧原子分子的反式的氧桥氧原子。由于反式氧氧原子的作用，Mo-O（MeOH）是Mo配位球内最长的键距，它有望成为配合物最大反应性的点。已经使用叔丁基过氧化物水溶液（TBHP）作为氧化剂并且在没有有机溶剂的情况下，研究了所有络合物

  DOI：

  10.1039/c6nj03174a

文献信息

• Enantioselective alkynylations of aromatic and aliphatic aldehydes catalyzed by terpene derived chiral amino alcohols
  作者：Cian Christopher Watts、Praveen Thoniyot、Lacie C. Hirayama、Talia Romano、Bakthan Singaram

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.03.036

  日期：2005.5

  Enantioselective alkynyl zinc additions to aromatic and aliphatic aldehydes have been studied using terpene derived chiral amino alcohol ligands. The limonene derived amino alcohol (1R,2R,5S)-2-methyl-5-(1-methylethenyl)-2-(1-pyrrolidinyl)cyclohexanol gave the most promising results. Chiral propargylic alcohols were obtained in good yields and moderate enantioselectivities (up to 60%).

  已经使用萜烯衍生的手性氨基醇配体研究了向芳族和脂族醛中的对映选择性炔基锌加成物。柠檬烯衍生的氨基醇（1 R，2 R，5 S）-2-甲基-5-（1-甲基乙烯基）-2-（1-吡咯烷基）环己醇给出了最有希望的结果。以良好的产率和中等的对映选择性（高达60％）获得了手性炔丙醇。
• METHOD FOR MANUFACTURING AN EPOXY COMPOUND AND METHOD FOR EPOXIDIZING A CARBON-CARBON DOUBLE BOND
  申请人：Takumi Kiyoshi

  公开号：US20120108830A1

  公开（公告）日：2012-05-03

  The present invention provides a method for producing an epoxy compound, comprising oxidizing a carbon-carbon double bond of an organic compound by hydrogen peroxide in the presence of a neutral inorganic salt and a mixed catalyst of a tungsten compound (a), at least one phosphorus compound selected from the group consisting of phosphoric acids, phosphonic acids, and salts thereof (b) and a surfactant (c), and an epoxidizing method comprising oxidizing a carbon-carbon double bond by hydrogen peroxide in the presence of the catalyst and the neutral inorganic salt.

  本发明提供了一种生产环氧化合物的方法，包括在中性无机盐和钨化合物（a）、磷酸、膦酸及其盐（b）和表面活性剂（c）的混合催化剂存在下，通过过氧化氢氧化有机化合物的碳-碳双键，以及一种环氧化方法，包括在催化剂和中性无机盐存在下，通过过氧化氢氧化碳-碳双键。
• [EN] NOVEL PHOSPHOROUS (V)-BASED REAGENTS, PROCESSES FOR THE PREPARATION THEREOF, AND THEIR USE IN MAKING STEREO-DEFINED ORGANOPHOSHOROUS (V) COMPOUNDS<br/>[FR] NOUVEAUX RÉACTIFS À BASE DE PHOSPHORE (V), LEURS PROCÉDÉS DE PRÉPARATION ET LEUR UTILISATION DANS LA FABRICATION DE COMPOSÉS ORGANOPHOSHOREUX (V) STÉRÉODÉFINIS
  申请人：BRISTOL MYERS SQUIBB CO

  公开号：WO2019200273A1

  公开（公告）日：2019-10-17

  The present invention relates to novel phosphorous (V) (P(V)) reagents, methods for preparing thereof, and methods for preparing organophosphorous (V) compounds by using the novel reagents.

  本发明涉及新型磷（V）（P(V)）试剂，其制备方法以及利用这种新型试剂制备有机磷（V）化合物的方法。
• Indium-Mediated Asymmetric Barbier-Type Allylations: Additions to Aldehydes and Ketones and Mechanistic Investigation of the Organoindium Reagents
  作者：Terra D. Haddad、Lacie C. Hirayama、Bakthan Singaram

  DOI：10.1021/jo902173j

  日期：2010.2.5

  indium-mediated additions, solvent plays a major role in determining the nature of the organoindium intermediate and we observed the susceptibility of some allylindium intermediates to hydrolysis in protic solvents. Under our reaction conditions using a polar aprotic solvent, we suggest that an allylindium(III) species is the active allylating intermediate. In addition, we have observed the presence of

  我们报告了一种简单，有效且通用的方法，用于在一锅合成中在Barbier型条件下进行芳香族和脂肪族醛和酮的铟介导的对映选择性烯丙基化，可提供非常好的收率的手性醇产品（高达99％ ）和对映体过量（最高93％）。我们的方法能够耐受各种官能团，例如酯，腈和酚。此外，当使用肉桂基溴化物（> 95/5 anti / syn）时，可以使用更多取代的烯丙基溴，例如巴豆基和肉桂基溴化物，提供中等的对映选择性（分别为72％和56％）和出色的非对映选择性。）。然而，使用巴豆基溴化物时的立体选择性差，并且在我们的方法下，其他官能化的烯丙基溴化物对醇产物的对映选择性低。在这些类型的铟介导的添加物中，溶剂在确定有机铟中间体的性质中起主要作用，我们观察到某些烯丙基铟中间体对质子溶剂水解的敏感性。在使用极性非质子传递溶剂的反应条件下，我们认为烯丙基（III）物种是活性烯丙基化中间体。此外，我们已经观察到整个反应过程中存在
• Efficient Regioselective Opening of Epoxides by Nucleophiles in Water under Simultaneous Ultrasound/Microwave Irradiation
  作者：Giancarlo Cravotto、Giovanni Palmisano、Silvia Tagliapietra、Alessandro Barge、Arianna Binello、Luisa Boffa

  DOI：10.1055/s-2007-984891

  日期：——

  Epoxide cleavage by nucleophiles in aqueous media may suffer from competition by water itself, yielding the diol as byproduct. However, when the reaction was carried out under high-intensity ultrasound or microwaves, attack by the nucleophile was strongly promoted and water no longer reacted. Best results were achieved under simultaneous ultrasound/microwave irradiation: a series of mono-, di- and

  在水性介质中亲核试剂对环氧化物的裂解可能会受到水本身的竞争，产生作为副产物的二醇。然而，当反应在高强度超声波或微波下进行时，亲核试剂的攻击被强烈促进，水不再反应。在同时超声/微波照射下取得了最好的结果：一系列单、二和三取代的环氧乙烷与叠氮化钠或 1-(3-氯苯基)哌嗪快速反应，通常会产生相应的更多取代的醇，收率可以接受到高收率. 这种无催化剂、更环保的方案以高区域选择性实现了环氧化物的更快裂解。