dimethyl 2-phenylmalonate | 37434-59-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-phenylmalonate
• 英文别名: dimethyl phenylmalonate；dimethyl 2-phenylpropanedioate
• CAS: 37434-59-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 208.214
• InChiKey: FGDCQTFHGBAVJX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  51.6°C
• 沸点：
  307.4°C (rough estimate)
• 密度：
  1.2252 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-phenylmalonate 在 哌啶 、 乙醇 、 sodium ethanolate 、 溶剂黄146 、 苄胺 作用下， 生成 2-Cyan-3-methyl-6-phenyl-6-carboxy-2-hepten-1,7-disaeure-trimethylester
  参考文献：
  名称：

  Protiva,M. et al., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1962, vol. 27, p. 559 - 566

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯乙腈 在 盐酸 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 sodium 作用下， 生成 dimethyl 2-phenylmalonate
  参考文献：
  名称：

  Rising; Stieglitz, Journal of the American Chemical Society, 1918, vol. 40, p. 728

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Selective Mono-<i>C</i>-methylations of Arylacetonitriles and Arylacetates with Dimethylcarbonate:  A Mechanistic Investigation
  作者：Pietro Tundo、Maurizio Selva、Alvise Perosa、Sofia Memoli

  DOI：10.1021/jo0057699

  日期：2002.2.1

  The very high mono-C-methylation selectivity (>99%) of arylacetic acid derivatives (ArCH2X; X = CN, CO2Me) with dimethyl carbonate (DMC) is due to a mechanism that involves consecutive methoxycarbonylation, methylation, and demethoxycarbonylation steps. Important aspects of this mechanism are clarified herein by a kinetic investigation. In the case of arylacetonitriles, at 140 degrees C, the comparison

  芳基丙烯酸衍生物（ArCH2X; X = CN，CO2Me）与碳酸二甲酯（DMC）的很高的单C-甲基化选择性（> 99％）是由于涉及连续的甲氧基羰基化，甲基化和脱甲氧基羰基化步骤的机理所致。该机理的重要方面在本文中通过动力学研究得以阐明。在芳基乙腈的情况下，在140摄氏度下比较涉及2-苯基丙腈，苯基乙腈，2-甲氧基羰基苯基乙腈和2-甲基-2-甲氧基羰基苯基乙腈的模型反应的速率常数（分别为化合物1a-4a） DMC分析表明，甲基化过程是最快且不可逆的步骤，可推动整个反应完成。芳基酯的情况则相反，甲基化比脱甲氧基羰基化反应困难的地方；因此，需要更高的反应温度。
• A <scp>d</scp> -Camphor-Based Schiff Base as a Highly Efficient N,P Ligand for Enantioselective Palladium-Catalyzed Allylic Substitutions
  作者：Qiao-Ling Liu、Weifeng Chen、Qun-Ying Jiang、Xing-Feng Bai、Zhifang Li、Zheng Xu、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/cctc.201600084

  日期：2016.4.20

  New Schiff bases derived from chiral d‐camphor were determined to be effective phosphine ligands for the asymmetric palladium‐catalyzed allylic alkylation of activated methylene compounds, the allylic etherification of alcohols, and the allylic amination of primary amines or secondary amines, in which the corresponding products with various functional groups were achieved in good yields with excellent

  从手性衍生的新的席夫碱d -樟脑被确定为用于活化的亚甲基化合物的不对称钯催化的烯丙基烷基化，醇的烯丙基醚化，和伯胺或仲胺的烯丙基胺化，其中，对应的有效的膦配体具有良好收率和优异的对映选择性（高达> 99％ee），可以得到具有各种官能团的产物 。值得注意的是，衍生自席夫碱L2的钯催化剂提供了迄今为止报道的最高水平的对映选择性，可用于烯丙基取代反应，包括烯丙基醚化和烯丙基胺化反应，从而揭示了d的特殊作用。钯催化的烯丙基取代反应中源自樟脑的席夫碱。
• Process for preparing 2-aryl-2-chloromalonic diesters
  申请人：Huels Aktiengesellschaft

  公开号：US05777152A1

  公开（公告）日：1998-07-07

  2-Aryl-2-chloramalonic diester is prepared by reacting 2-arylmalonic diesters with aqueous hypochlorite in the presence of an inert solubilizer at pH 8 to 14.

  2-芳基-2-氯马隆二酯是通过在惰性溶解剂存在下，在pH值为8至14的条件下，将2-芳基马隆二酯与含氯次氯酸盐反应制备的。
• Influence of a 2-fluoro substituent on diastereoselectivity in the 1,3-dipolar cycloadditions of nitrones
  作者：Masataka Ihara、Yuko Tanaka、Nobuyuki Takahashi、Yuji Tokunaga、Keiichiro Fukumoto

  DOI：10.1039/a702810e

  日期：——

  It is clear that the role of 1,2-asymmetric induction on the 1,3-dipolar cycloaddition of nitrones is influenced by the presence of a fluorine atom at the C-2 position. 2-Fluoro nitrones, synthesized by three different methods, have been subjected to the intermolecular 1,3-dipolar cycloaddition with ethyl vinyl ether. The stereostructures of isoxazolidines formed were determined by their conversion into 2,7-dioxa-6-azabicyclo[3.2.1]octanes. The diastereoselectivity of 2-fluoro nitrones was the reverse of that of the corresponding 2-hydro nitrones. This fact supports that the conformation with relief from the dipole repulsion between the fluorine atom and the oxygen atom of the nitrone is a preferred one for 2-fluoro nitrones, while the corresponding 2-hydro nitrones adopt the conformation with the least 1,3-allylic strain.

  很明显，在氮酮的1,3-偶极环加成反应中，1,2-不对称诱导作用受到C-2位置氟原子存在的影响。通过三种不同方法合成的2-氟氮酮，与乙烯基乙醚进行了分子间的1,3-偶极环加成反应。所得异恶唑烷的立体结构通过其转化为2,7-二氧-6-氮杂双环[3.2.1]辛烷来确定。2-氟氮酮的非对映选择性与相应的2-羟氮酮相反。这一事实支持以下观点：氟原子与氮酮氧原子之间偶极排斥得到缓解的构象是2-氟氮酮的优选构象，而相应的2-羟氮酮则倾向于采取1,3-同系物应变最小的构象。
• Diastereoselective synthesis of ω-phosphonic acid analogues of 4-arylkainoids
  作者：Yoko Yuasa、Nobuko Fujimaki、Tsutomu Yokomatsu、Jun Ando、Shiroshi Shibuya

  DOI：10.1039/a804666b

  日期：——

  Radical cyclisation by the use of α,β-unsaturated phosphonate as a radical acceptor was applied to a synthesis of 7-phosphonomethylpyrrolo[1,2-c]oxazolidinones, synthetic intermediates on the route to phosphonic acid analogues of kainoids. The relative configuration at the 6;7;7a-positions was found to be highly controlled by steric effects due to the substituent at the 6-position. Thus, diethyl [(6S*,7R*,7aS*)-6-(2-methoxyphenyl)-3-oxoperhydropyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-7-yl}methyl]phosphonate 29a and diethyl [(6S*,7R*,7aS*)-3-oxo-6-phenylperhydropyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-7-yl}methyl]phosphonate 29b were prepared with high diastereoselectivity. When the substituent at the 6-position is a 1-naphthyl group, the diethyl [(6S*,7R*,7aS*)-6-(1-naphthyl)pyrroloxazol-7-yl}methyl]phosphonate 29c and its (6S*,7R*,7aR*)-isomer 30c were formed in the ratio 29c∶30c ≈ 2∶1. The stereostructure of compound 29a was determined by X-ray crystallographic analysis. The 6-o-methoxyphenyl derivative 29a was converted into the corresponding phosphonic acid analogue 33.

  利用α,β-不饱和膦酸酯作为自由基受体的激进环化反应被应用于7-膦酰甲基吡咯并[1,2-c]噁唑啉酮的合成，这些是通往类藻肽磷酸类似物的合成中间体。发现在6;7;7a位置的相对构型受到6位取代基的立体效应的高度控制。因此，二乙基[(6S*,7R*,7aS*)-6-(2-甲氧基苯基)-3-氧代全氢吡咯并[1,2-c][1,3]噁唑啉-7-基}甲基]膦酸酯29a和二乙基[(6S*,7R*,7aS*)-3-氧代-6-苯基全氢吡咯并[1,2-c][1,3]噁唑啉-7-基}甲基]膦酸酯29b以高度的非对映选择性制备。当6位取代基为1-萘基时，二乙基[(6S*,7R*,7aS*)-6-(1-萘基)吡咯噁唑啉-7-基}甲基]膦酸酯29c及其(6S*,7R*,7aR*)异构体30c以29c:30c≈2:1的比例形成。化合物29a的立体结构通过X射线晶体学分析确定。6-邻甲氧基苯基衍生物29a被转化为相应的膦酸类似物33。