苄基丙二酸二甲酯 | 65749-05-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 苄基丙二酸二甲酯
• 英文名称: 2-methyl-2-phenylmalonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 2-methyl-2-phenylmalonate；dimethyl 2-phenyl-2-methylmalonate；Dimethyl-methylphenyl-malonat；Propanedioic acid, methylphenyl-, dimethyl ester；dimethyl 2-methyl-2-phenylpropanedioate
• CAS: 65749-05-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: ARRRGKICRLNZDJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  144-147 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  1.133±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苄基丙二酸二甲酯 在 水 、 potassium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (+/-)-2-methyl-2-phenylmalonic acid monomethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过α，α-二取代的丙二酸酯二酯的顺序酶促不对称化和柯蒂斯重排对映体合成α-季氨基酸衍生物

  摘要：

  生物学上重要的α-季氨基酸衍生物的方便且通用的对映选择性合成是基于丙二酸二甲酯的顺序双烷基化或芳基化，然后用猪肝酯酶（PLE）进行不对称化和Curtius重排。PLE介导的前手性二烷基丙二酸二酯的水解以高收率和对映体过量43％至> 98％产生了相应的手性半酯。在用苄醇或胺捕获中间异氰酸酯后，后一种产物的库尔修斯重排得到相应的Cbz-保护的氨基酯或脲。在五个示例中，主要产品的绝对构型是通过转化为具有已知比旋光度的化合物确定的，

  DOI：

  10.1021/jo902584r
• 作为产物：
  描述：

  苯乙腈 以21%的产率得到苄基丙二酸二甲酯
  参考文献：
  名称：

  有机合成中的酶50.使用丙二酸芳基酯底物探测猪肝酯酶活性位点大疏水结合区的大小

  摘要：

  最近报道的可用于合成用途的酶猪肝酯酶（PILE）的活性位点模型允许对该酶的结构特异性和立体选择性进行广泛的底物解释和预测。该模型的尺寸规格基于当时可用的特异性数据。为了进一步测试模型，并更准确地描述其较大的疏水性（H L在结合袋中，已经进行了PLE催化的2-甲基丙二酸二甲基邻-和对甲基-，乙基-，异丙基和叔丁基苯基的水解。这些丙二酸二酯均被证明是该酶的良好底物。在每种情况下，水解原S酯基团可得到78->-97％ee的R-酸-酯产物。结果表明，为HL囊袋指定的初始体积太小，无法容纳该底物系列的较大芳基。提出了具有适当扩大的H L区域的修改模型。其他装订袋的尺寸保持不变。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)86155-8

文献信息

• Selective Mono-<i>C</i>-methylations of Arylacetonitriles and Arylacetates with Dimethylcarbonate:  A Mechanistic Investigation
  作者：Pietro Tundo、Maurizio Selva、Alvise Perosa、Sofia Memoli

  DOI：10.1021/jo0057699

  日期：2002.2.1

  The very high mono-C-methylation selectivity (>99%) of arylacetic acid derivatives (ArCH2X; X = CN, CO2Me) with dimethyl carbonate (DMC) is due to a mechanism that involves consecutive methoxycarbonylation, methylation, and demethoxycarbonylation steps. Important aspects of this mechanism are clarified herein by a kinetic investigation. In the case of arylacetonitriles, at 140 degrees C, the comparison

  芳基丙烯酸衍生物（ArCH2X; X = CN，CO2Me）与碳酸二甲酯（DMC）的很高的单C-甲基化选择性（> 99％）是由于涉及连续的甲氧基羰基化，甲基化和脱甲氧基羰基化步骤的机理所致。该机理的重要方面在本文中通过动力学研究得以阐明。在芳基乙腈的情况下，在140摄氏度下比较涉及2-苯基丙腈，苯基乙腈，2-甲氧基羰基苯基乙腈和2-甲基-2-甲氧基羰基苯基乙腈的模型反应的速率常数（分别为化合物1a-4a） DMC分析表明，甲基化过程是最快且不可逆的步骤，可推动整个反应完成。芳基酯的情况则相反，甲基化比脱甲氧基羰基化反应困难的地方；因此，需要更高的反应温度。
• Large-Scale Green Chemical Synthesis of Adjacent Quaternary Chiral Centers by Continuous Flow Photodecarbonylation of Aqueous Suspensions of Nanocrystalline Ketones
  作者：María Guadalupe Hernández-Linares、Gabriel Guerrero-Luna、Salvador Pérez-Estrada、Martha Ellison、Maria-Mar Ortin、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/ja512524j

  日期：2015.2.4

  4-diphenyl-3-pentanone 1. We demonstrate that solid state photodecarbonylation of (+)-(2R,4S)-1 affords (+)-(2R,3R)-2-carbomethoxy-3-cyano-2,3-diphenyl-butane 2 with two adjacent stereogenic, all-carbon substituted quaternary centers, in quantitative chemical yield and 100% diastereoselectivity and enantiomeric excess. The efficient multigram photodecarbonylation of (+)-(2R,4S)-1 as a nanocrystalline suspension

  为了证明一些有机固态反应的放大和合成潜力，我们报告了无环、同手性、六取代的 (+)-(2R,4S)-2-carbomethoxy-4 的合成、结晶和固态光化学-cyano-2,4-diphenyl-3-pentanone 1. 我们证明 (+)-(2R,4S)-1 的固态光脱羰得到 (+)-(2R,3R)-2-carbomethoxy-3-cyano -2,3-二苯基丁烷 2 具有两个相邻的立体异构、全碳取代的四元中心，具有定量化学产率和 100% 非对映选择性和对映体过量。(+)-(2R,
• Catalytic reductive desymmetrization of malonic esters
  作者：Pengwei Xu、Zhongxing Huang

  DOI：10.1038/s41557-021-00715-0

  日期：2021.7

  carbons with a pair of enantiotopic functional groups is a practical strategy for the synthesis of quaternary stereocentres, as it divides the tasks of enantioselection and C−C bond formation. The use of disubstituted malonic esters as the substrate of desymmetrization is particularly attractive, given their easy and modular preparation, as well as the high synthetic values of the chiral monoester products

  具有一对对映体官能团的完全取代碳的去对称化是合成四元立体中心的实用策略，因为它划分了对映体选择和 C-C 键形成的任务。使用二取代丙二酸酯作为去对称化的底物特别有吸引力，因为它们易于制备和模块化，以及手性单酯产品的高合成价值。在这里，我们报告了具有四齿配体的双核锌配合物可以选择性地将丙二酸酯的羰基之一氢化硅烷化以产生 α-季铵 β-羟基酯，为使用羧酸酯酶的不对称水解提供了有希望的替代方案。不对称还原具有出色的对映控制，可以区分空间上相似的取代基和对底物二酯基序的高化学选择性。连同丙二酸酯底物的多功能制备和还原后衍生化，不对称还原使合成具有不同结构特征的多种季立体中心成为可能。
• Microbial asymmetric decarboxylation of fluorine-containing arylmalonic acid derivatives
  作者：Kenji Miyamoto、Shigeo Tsuchiya、Hiromichi Ohta

  DOI：10.1016/s0022-1139(00)82414-8

  日期：1992.11

  α-Methyl-α-(trifluoromethylphenyl)malonic acids have been incubated with Alcaligenesbronchisepticus to afford optically active α-arylpropionic acids. Generally, the chemical and optical yields of the reaction products were higher when the substituents on the aromatic ring were strongly electron-withdrawing. Decarboxylation of α-fluoro-α- phenylmalonic acid with the aid of the same bacterium afforded

  已经将α-甲基-α-（三氟甲基苯基）丙二酸与支气管曲霉（Alcaligenes bronchisepticus）一起温育，以提供旋光性α-芳基丙酸。通常，当芳环上的取代基强烈吸电子时，反应产物的化学和光学产率较高。在相同细菌的帮助下，α-氟代-α-苯基丙二酸的脱羧得到光学活性的α-氟代-α-苯基乙酸。
• Desymmetric Partial Reduction of Malonic Esters
  作者：Pengwei Xu、Shihao Liu、Zhongxing Huang

  DOI：10.1021/jacs.2c01380

  日期：2022.4.20

  malonic esters is a rewarding strategy to access structurally diverse quaternary stereocenters. Particularly, asymmetric reduction of malonic esters would generate a functional group with a lower oxidation state than the remaining ester, thus allowing for more chemoselective derivatization. Here, we report a new set of conditions for the zinc-catalyzed desymmetric hydrosilylation of malonic esters that

  容易获得的二取代丙二酸酯的去对称化是一种获得结构多样的季立体中心的有益策略。特别是，丙二酸酯的不对称还原将产生一个氧化态低于剩余酯的官能团，从而允许更多的化学选择性衍生化。在这里，我们报告了一组锌催化的丙二酸酯不对称氢化硅烷化的新条件，这些条件提供了醛作为主要产物。与醇选择性去对称化相比，部分还原使用更高浓度的硅烷和新的哌啶醇衍生的四齿配体，建议将半缩醛锌中间体的途径从消除转换为甲硅烷基化。因此，从具有大量取代基的丙二酸酯中获得了高醛醇比和醛的对映选择性。连同醛的丰富反应性，部分还原使得能够快速合成含有四元立体中心的生物活性化合物和天然代谢物。,容易获得的二取代丙二酸酯的去对称化是一种获得结构多样的季立体中心的有益策略。特别是，丙二酸酯的不对称还原将产生一个氧化态低于剩余酯的官能团，从而允许更多的化学选择性衍生化。在这里，我们报告了一组锌催化的丙二酸酯不对称氢化硅烷化的新条件，这些条件提供