3-isopropyl-6-methylcyclohexa-1,4-diene | 99-85-4

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 3-isopropyl-6-methylcyclohexa-1,4-diene
• 英文别名: γ-terpinene；menthadiene-2,5；Menthane,tetradehydro derivative；3-methyl-6-propan-2-ylcyclohexa-1,4-diene
• CAS: 99-85-4
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: HHZQXNBPDILRJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -59.03°C (estimate)
• 沸点：
  182 °C (lit.)
• 密度：
  0.85 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  4.7 (vs air)
• 闪点：
  125 °F
• 溶解度：
  水中的溶解度：5%，清澈，无色至淡黄色
• LogP：
  5.4 at 25℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  3.2
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险类别码：
  R10,R36/37/38
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  2902199090
• 危险品运输编号：
  UN 2319 3/PG 3
• RTECS号：
  OS8070000
• 包装等级：
  III
• 危险类别：
  3.2
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险性描述：
  H226,H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

制备方法与用途

γ-松油烯是一种具有抗菌和抗氧化特性的香精油。

含量分析

按GT-10-4标准，使用极性杜马斯捕集器进行气相色谱法测定。

毒性

GRAS（FEMA）。LD₅₀值为3650 mg/kg（大鼠，经口）。

使用限量

• 焙烤食品：13.6 mg/kg
• 冷冻乳品：8.6 mg/kg
• 肉制品：20.0 mg/kg
• 糖果：10.3 mg/kg
• 布丁类：8.6 mg/kg
• 软饮料：8.5 mg/kg
• 酒类：10.0 mg/kg
• 硬糖：50.0 mg/kg
• 胶姆糖：25.0 mg/kg

适度为限（FDA §172.515，2000）。

化学性质

γ-松油烯是一种无色液体，具有柑橘和柠檬香气。沸点为182℃，溶于乙醇和大多数非挥发性油，但不溶于水，并且容易遇空气氧化。天然存在于芫荽子油、柠檬油、枯茗油以及香旱芹油中。

用途

主要用于配制人造柠檬和薄荷精油作为香料。

生产方法

由马缨丹（Lantana camara）精油分离获得，或者通过将对异丙基甲苯在液氨中与乙醇和钠反应（Birch反应）制得。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-isopropyl-6-methylcyclohexa-1,4-diene 、 四氰基乙烯 以 二氧六环-d8 、 氘代乙腈 为溶剂， 生成 2,3-Dicyano-2-(5-isopropyl-2-methyl-cyclohexa-2,4-dienyl)-succinonitrile
  参考文献：
  名称：

  Aromatization of 1,4-cyclohexadienes with tetracyanoethylene: a case of varying mechanisms

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00249a020
• 作为产物：
  描述：

  薄荷脑 在 hafnium tetrakis(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 α-水芹烯 、 (+/-)-2,4-p-menthadiene 、 3-甲基-6-(1-甲基乙亚基)环己烯 、 3-isopropyl-6-methylcyclohexa-1,4-diene
  参考文献：
  名称：

  过渡金属三氟甲磺酸酯催化醇、醚和酯转化为烯烃†

  摘要：

  在此，我们报告了一种有效的过渡金属三氟甲磺酸盐催化方法，以高产率将基于生物质的化合物（如单萜醇、糖醇、乙酸辛酯和茶树油）转化为相应的烯烃。该反应在无溶剂条件下通过 C-O 键断裂进行，其中催化活性由金属催化剂的亲氧性和路易斯酸性决定。此外，我们展示了含氧官能团如何影响烯烃的形成。此外，所用金属三氟甲磺酸盐催化剂 Fe(OTf) 3和 Hf(OTf) 4的稳健性突出表现在它们能够以高分离产率将超过 2400 倍过量的 2-辛醇转化为辛烯。

  DOI：

  10.1039/c8ra02437e
• 作为试剂：
  描述：

  4-氯苯硫酚 、 2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 (N,N′-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazole-2-ylidene)Pd(acac)Cl 、 3-isopropyl-6-methylcyclohexa-1,4-diene 、 三乙胺 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 18.0h， 以98%的产率得到3-(4-Chlorophenyl)sulfanyl-2-methylbut-3-en-2-ol
  参考文献：
  名称：

  从叔，仲或伯硫醇高效原子经济合成乙烯基硫化物的Pd-NHC催化系统

  摘要：

  乙烯基硫化物代表有机化学和材料科学中一类重要的化合物。在炔烃的三键上原子经济地加成硫醇为环保工艺提供了极好的机会。我们已经发现，众所周知且容易获得的Pd-NHC络合物（IMes）Pd（acac）Cl是炔烃氢硫基化的有效催化剂。报道的技术为从叔，仲或伯脂族硫醇以及苄基和芳族硫醇开始选择性制备马尔可夫尼科夫型乙烯基硫化物提供了一种通用的一锅法。在所有研究的情况下，形成的产物均具有优异的选择性和良好的收率。

  DOI：

  10.1021/acscatal.5b01815

文献信息

• Highly Efficient Rhodium-Phosphite Catalyzed Hydroformylation of Camphene and other Terpenes
  作者：Nitin S. Pagar、Raj M. Deshpande

  DOI：10.14233/ajchem.2019.21656

  日期：——

  The hydroformylation of terpenes has been studied with homogeneous Rh, Co and Pt complexes. The rhodium complex, Rh(CO)2(acac) modified with triphenyl phosphite ligand has been found to be the best catalyst system for hydroformylation of camphene and other terpenes. The role of ligands, solvents, Rh:P ratio and reaction conditions on the activity and selectivity towards camphene hydroformylation have been investigated

  异戊二烯的加氢甲酰化反应已使用均相铑、钴和铂配合物进行了研究。发现经过三苯基膦配体修饰的铑配合物Rh(CO)2(acac)是樟脑和其他萜类化合物加氢甲酰化反应的最佳催化体系。研究了配体、溶剂、铑与磷的比率以及反应条件对樟脑加氢甲酰化反应活性和选择性的影响。
• Aromatization of 1,4-cyclohexadienes with tetracyanoethylene: a case of varying mechanisms
  作者：Barry M. Jacobson、Patricia Soteropoulos、Sheila Bahadori

  DOI：10.1021/jo00249a020

  日期：1988.7
• Transition metal triflate catalyzed conversion of alcohols, ethers and esters to olefins
  作者：J. Keskiväli、A. Parviainen、K. Lagerblom、T. Repo

  DOI：10.1039/c8ra02437e

  日期：——

  efficient transition metal triflate catalyzed approach to convert biomass-based compounds, such as monoterpene alcohols, sugar alcohols, octyl acetate and tea tree oil, to their corresponding olefins in high yields. The reaction proceeds through C–O bond cleavage under solvent-free conditions, where the catalytic activity is determined by the oxophilicity and the Lewis acidity of the metal catalyst

  在此，我们报告了一种有效的过渡金属三氟甲磺酸盐催化方法，以高产率将基于生物质的化合物（如单萜醇、糖醇、乙酸辛酯和茶树油）转化为相应的烯烃。该反应在无溶剂条件下通过 C-O 键断裂进行，其中催化活性由金属催化剂的亲氧性和路易斯酸性决定。此外，我们展示了含氧官能团如何影响烯烃的形成。此外，所用金属三氟甲磺酸盐催化剂 Fe(OTf) 3和 Hf(OTf) 4的稳健性突出表现在它们能够以高分离产率将超过 2400 倍过量的 2-辛醇转化为辛烯。