(E)-(4,8-dimethylnona-3,7-dienyl)benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (E)-(4,8-dimethylnona-3,7-dienyl)benzene
• 英文别名: (E)-(4,8-dimethylnona-3,7-dien-1-yl)benzene；homogeranyl benzene；trans-2,6-Dimethyl-9-phenyl-2,6-nonadien；[(3E)-4,8-dimethylnona-3,7-dienyl]benzene
• 化学式: C₁₇H₂₄
• 分子量: 228.378
• InChiKey: AELMWTPBXIMRMT-LFIBNONCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(4,8-dimethylnona-3,7-dienyl)benzene 在 磷酸 、 phosphorus pentoxide 作用下， 生成 (+/-)-podocarpa-8,11,13-triene
  参考文献：
  名称：

  二萜系列的合成研究。第七部分 4,8-二甲基-1-苯基壬-7-烯-4-醇和2,6-二甲基-9-苯基壬纳-2,6-二烯的环化及其机理

  摘要：

  已经定量研究了4,8-二甲基-1-苯基非-7-烯-4-醇（I）的环化。与先前的报告相反，主要产物不是反式-罗汉松-8,11,13-三烯（V），而是对苯二酚衍生物（VII）。但是，用铬酸氧化该混合物可富集前一种组分酮。相应的二烯（IV）的环化产生大量反式-十二碳烯（> 50％）。已建议对此环化使用非一致的机理。

  DOI：

  10.1039/j39690000782
• 作为产物：
  描述：

  香叶醇 在 吡啶 、 magnesium 、 mercury dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 21.5h， 生成 (E)-(4,8-dimethylnona-3,7-dienyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  Accessing Brominated Natural Product Motifs Using Phosphoramidite Catalysis

  摘要：

  本文介绍了第一代磷酰胺催化剂在构建最常见的含溴天然产物亚基中的应用。文章将该工艺与之前的工作进行了比较，发现其与现有方法具有互补性。应用该工艺可以使用实验室常用试剂 N-溴代琥珀酰亚胺进行溴代碳环化、溴化乙醚化和溴代烯的形成。

  DOI：

  10.1071/ch14539

文献信息

• Isolable and Readily Handled Halophosphonium Pre-reagents for Hydro- and Deuteriohalogenation
  作者：Florian T. Schevenels、Minxing Shen、Scott A. Snyder

  DOI：10.1021/jacs.6b12653

  日期：2017.5.10

  and acid-sensitive moieties, particularly polyenes prone to cyclization. The process is also challenging when conducted on a small scale, and moreover, methods for the addition of their deuterated counterparts typically require special techniques, especially when control of stoichiometry is required. Herein is described a readily synthesized and handled reagent class which can accomplish the controlled

  尽管对跨烯烃添加酰卤进行了充分研究，但许多具有离去基团、多不饱和度和酸敏感部分的底物类别仍然存在局限性，特别是易于环化的多烯。该过程在小规模进行时也具有挑战性，此外，添加氘代对应物的方法通常需要特殊技术，尤其是在需要控制化学计量时。本文描述了一种易于合成和处理的试剂类，它可以在耐受不同功能的温和反应条件下，完成 HCl 和 HBr 跨几个烯烃类的受控和选择性马尔可夫尼科夫加成。该过程在实验室规模上特别有价值，并提供了与其他方法的直接比较。
• Cu(I)-Catalyzed, α-Selective, Allylic Alkylation Reactions between Phosphorothioate Esters and Organomagnesium Reagents
  作者：Andrew M. Lauer、Farzeen Mahmud、Jimmy Wu

  DOI：10.1021/ja202954b

  日期：2011.6.15

  of allylic alkylation reactions involving hard nucleophiles remains a significant challenge and continues to be an active area of research. The lack of general methods in which α-alkylation is favored underscores the need for the development of new processes for achieving this type of selectivity. We report that Cu(I) catalyzes the allylic substitution of phosphorothioate esters with excellent α-regioselectivity

  涉及硬亲核试剂的烯丙基烷基化反应的区域控制仍然是一个重大挑战，并且仍然是一个活跃的研究领域。由于缺乏支持 α-烷基化的通用方法，因此需要开发新方法以实现此类选择性。我们报告说，无论使用的格氏试剂的性质如何，Cu(I) 都以优异的 α-区域选择性催化硫代磷酸酯的烯丙基取代。据我们所知，铜催化的硫代磷酸酯烯丙基烷基化从未被描述过。我们还开发了一个简单的方案，用于从二级烯丙基卤化物开始诱导高 α 选择性。这是通过使用硫代磷酸钠作为添加剂来实现的。
• Lewis Acid-Promoted Intermolecular Acetal-Initiated Cationic Polyene Cyclizations
  作者：Yu-Jun Zhao、Shu-Sin Chng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ja067660+

  日期：2007.1.1

  This paper describes a highly efficient intermolecular biomimetic polyene cyclization method using acetal as initiators. Both good yield and asymmetric induction were obtained.

  本文介绍了一种以乙缩醛为引发剂的高效分子间仿生多烯环化方法。获得了良好的产量和不对称诱导。
• Et₂SBr⋅SbCl₅Br: An Effective Reagent for Direct Bromonium-Induced Polyene Cyclizations
  作者：Scott A. Snyder、Daniel S. Treitler

  DOI：10.1002/anie.200903834

  日期：2009.10.5

  It's all about reactivity: Although bromonium‐induced cation–π cyclizations are commonly utilized by nature to fashion six‐membered rings from a diverse set of polyene precursors, no general laboratory method exists that can achieve the same breadth of substrate scope. An easily synthesized and handled reagent is described (see scheme) that is capable of directly, broadly, and rapidly effecting such

  一切都与反应性有关：尽管自然界通常使用溴诱导的阳离子-π环化反应从多种多烯前体中形成六元环，但尚无通用的实验室方法可达到相同的底物范围。描述了一种易于合成和处理的试剂（参见方案），该试剂能够与多种香叶醇，法尼醇和神经醇衍生物直接，广泛且快速地以良好收率进行此类反应。
• Enantioselective, Lewis Base-Catalyzed Sulfenocyclization of Polyenes
  作者：Zhonglin Tao、Kevin A. Robb、Kuo Zhao、Scott E. Denmark

  DOI：10.1021/jacs.8b01660

  日期：2018.3.14

  Homogeranylarenes and ortho-geranylphenols undergo polycyclization in good yield, diastereoselectivity, and enantioselectivity. The stereodetermining step is the generation of an enantiomerically enriched thiiranium ion from a terminal alkene and a sulfenylating agent in the presence of a chiral Lewis basic catalyst. The use of hexafluoroisopropyl alcohol as the solvent is crucial to obtain good yields

  描述了硫鎓离子引发的催化对映选择性多烯环化。同香叶基芳烃和邻香叶基酚以良好的收率、非对映选择性和对映选择性进行多环化。立体决定步骤是在手性路易斯碱性催化剂存在下，由末端烯烃和磺化剂生成对映体富集的噻喃离子。使用六氟异丙醇作为溶剂对于获得良好的产率至关重要。反应产生的硫醚部分随后可以在环化后转化为不同的氧和碳官能团。 (+)-ferruginol 和 (+)-hinokiol 的对映选择性合成证明了该方法的实用性。