(Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl methyl carbonate | 85217-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl methyl carbonate
• 英文别名: methyl neryl carbonate；Neryl methyl carbonate；[(2Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dienyl] methyl carbonate
• CAS: 85217-73-8
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: VOYXSBXHDSOXLX-FLIBITNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl methyl carbonate 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三丁基膦 甲酸 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以69%的产率得到3,7-二甲基-1,6-辛二烯
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 1-Alkenes by the Palladium-Catalyzed Hydrogenolysis of Terminal Allylic Carbonates and Acetates with Formic Acid-Triethylamine

  摘要：

  描述了一种通过与甲酸盐的钯催化反应，从末端烯丙基碳酸酯和醋酸酯制备1-烯烃的有效方法。甲酸-三乙胺是一种合适的还原剂。作为催化剂，Pd₂(dba)₃CHCl₃-P(n-Bu)₃表现出了最佳效果，0.05到0.2mol%足够（周转数500到2000）。使用这种方法，可以以良好的产率和高的选择性制备多种1-烯烃。

  DOI：

  10.1055/s-1986-31723
• 作为产物：
  描述：

  在 吡啶 、 四(三苯基膦)钯 、 caesium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (Z)-3,7-dimethylocta-2,6-dien-1-yl methyl carbonate
  参考文献：
  名称：

  配体支持的 Z 保留 Tsuji-Trost 反应

  摘要：

  钯催化的烯丙基取代（Tsuji-Trost）反应广泛应用于有机合成，特别是立体化学结构明确的烯烃的合成。然而，由于相应的反-π-烯丙基-钯中间体的热力学不稳定性，通过Tsuji-Trost反应合成Z-烯烃一直具有挑战性。在这里，我们报道了一种配体钯催化的Z保留烯丙基取代反应，该反应保留了Z烯烃的几何形状。由空间大的亚磷酰胺配体衍生的钯催化剂可以很好地区分亲核攻击步骤和 π-σ-π 异构化过程之间的反应速率。 Z保留烯丙基取代是由比异构化过程发生得快得多的亲核攻击引起的。已在低温下观察到反-π-烯丙基-钯中间体异构化为其顺式对应物。这些结果为手性Z-烯烃化合物的制备提供了一种有前景的方法。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2024.02.006

文献信息

• Self-Assembled Poly(imidazole-palladium): Highly Active, Reusable Catalyst at Parts per Million to Parts per Billion Levels
  作者：Yoichi M. A. Yamada、Shaheen M. Sarkar、Yasuhiro Uozumi

  DOI：10.1021/ja210772v

  日期：2012.2.15

  uniformly dispersed in MEPI-Pd. MEPI-Pd was utilized for the allylic arylation/alkenylation/vinylation of allylic esters and carbonates with aryl/alkenylboronic acids, vinylboronic acid esters, and tetraaryl borates. Even 0.8-40 mol ppm Pd of MEPI-Pd efficiently promoted allylic arylation/alkenylation/vinylation in alcohol and/or water with a catalytic turnover number (TON) of 20,000-1,250,000. Furthermore

  金属酶是必不可少的蛋白质，具有促进高效酶促反应的重要活性。为了确保安全、无毒、可持续化学和绿色有机合成的催化活性、稳定性和可重复使用性，开发金属酶启发的聚合物负载金属催化剂非常重要。在这里，我们提出了一种受金属酶启发的聚（咪唑-丙烯酰胺）和钯物种的高活性、可重复使用、自组装催化剂，并将我们的卷积方法应用于聚合物金属催化剂的制备。因此，通过 (NH(4))(2)PdCl(4) 和聚[(N-乙烯基咪唑)-co-(N-异丙基丙烯酰胺)(5)] 在甲醇-水溶液中，在 80 °C 下放置 30 分钟。SEM观察表明MEPI-Pd具有球状聚集的自组装结构。TEM 观察和 XPS 和 EDX 分析表明 PdCl(2) 和 Pd(0) 纳米粒子均匀分散在 MEPI-Pd。MEPI-Pd 用于烯丙基酯和碳酸酯与芳基/烯基硼酸、乙烯基硼酸酯和四芳基硼酸酯的烯丙基芳基化/烯基化/乙烯基化。甚至 0.8-40 mol
• π-Allylic Azidation in Water with an Amphiphilic Resin-Supported Palladium-Phosphine Complex
  作者：Yasuhiro Uozumi、Toshimasa Suzuka、Ray Kawade、Hiroe Takenaka

  DOI：10.1055/s-2006-948189

  日期：2006.8

  π-Allylic azidation of allyl esters was performed with an amphiphilic polystyrene-poly(ethylene glycol) (PS-PEG) resin-supported phosphine-palladium complex in water under hetero­geneous conditions to give allyl azides in good to high yields. The polymeric palladium catalyst can be readily recovered and recycled.

  在非均相条件下，使用亲水性的聚苯乙烯-聚乙二醇（PS-PEG）树脂支撑的膦-钯络合物，在水相中对烯丙基酯进行烯丙位叠氮化反应，能够以良好至高产率得到烯丙基叠氮化合物。这种聚合物钯催化剂易于回收并可循环使用。
• Enantioselective Synthesis of Allylboronates Bearing a Tertiary or Quaternary B-Substituted Stereogenic Carbon by NHC-Cu-Catalyzed Substitution Reactions
  作者：Aikomari Guzman-Martinez、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja104254d

  日期：2010.8.11

  Allylic substitutions that afford alpha-substituted allylboronates bearing B-substituted tertiary or quaternary carbon stereogenic centers are presented. C-B bond-forming reactions, catalyzed by chiral bidentate Cu-NHC complexes, are performed in the presence of commercially available bis(pinacolato)diboron. Transformations proceed in high yield (up to >98%) and site selectivity (>98% S(N)2'), and

  提供带有 B 取代的叔或季碳立体中心的 α 取代的烯丙基硼酸酯的烯丙基取代。由手性双齿 Cu-NHC 配合物催化的 CB 键形成反应在市售的双（频哪醇）二硼存在下进行。转化以高产率（高达 >98%）和位点选择性（>98% S(N)2'）以及高达 >99:1 的对映体比例进行。可以使用反式或顺式二取代的烯烃；烷基-（直链和支链）和芳基-三取代的烯丙基碳酸酯用作有效的底物。带有季碳中心的烯丙基硼酸酯在空气中是稳定的，可以很容易地通过硅胶色谱法纯化；相比之下，仲烯丙基硼酸酯不能以相同的方式纯化并且稳定性明显较差。
• Palladium(0)-catalysed synthesis of cis - and trans -linalyl oxides
  作者：Christelle Fournier-Nguefack、Paul Lhoste、Denis Sinou

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00130-0

  日期：1997.3

  Linalyl oxides are obtained from (Z)- or (E)-6,7-dihydroxy-3,7-dimethyl-oct-2-enyl carbonate in the presence of Pd2(dba)3 in association with various ligands.

  在Pd 2（dba）3与各种配体结合存在下，由（Z）-或（E）-6,7-二羟基-3,7-二甲基-辛-2-烯基碳酸酯获得芳樟醇氧化物。
• A New Optically Active Monodentate Phosphine Ligand, (<i>R</i>)-(+)-3-Diphenylphosphino-3′-methoxy-4,4′-biphenanthryl (MOP-phen): Preparation and Use for Palladium-Catalyzed Asymmetric Reduction of Allylic Esters with Formic Acid
  作者：Tamio Hayashi、Hiroshi Iwamura、Yasuhiro Uozumi、Yonetatsu Matsumoto、Fumiyuki Ozawa

  DOI：10.1055/s-1994-25517

  日期：——

  (R)-(+)-3-Diphenylphosphino-3′-methoxy-4,4′-biphenanthryl (MOP-phen, 8) was prepared starting with (-)-3,3′-dihydroxy-4,4′-biphenanthryl. The absolute configuration of (+)-8 was determined to be R by X-ray crystal structure analysis of its π-allylpalladium complex. The monodentate optically active phosphine 8 was found to be a more enantioselective ligand than (R)-(+)-2-diphenylphosphino-2′-methoxy-1,1′-binaphthyl (MOP, 1a) for palladium-catalyzed asymmetric reduction of allylic esters with formic acid giving optically active olefins of up to 85% ee.

  (R)-(+)-3-二苯基膦-3′-甲氧基-4,4′-双菲基（MOP-phen，8）的制备始于(-)-3,3′-二羟基-4,4′-双菲基。通过其π-烯丙基钯络合物的X射线晶体结构分析，确定了(+)-8的绝对构型为R。单齿光学活性膦配体8被发现比(R)-(+)-2-二苯基膦-2′-甲氧基-1,1′-联萘基（MOP，1a）在钯催化的烯丙基酯不对称还原反应中具有更高的对映选择性，使用甲酸作为还原剂可得到高达85% ee的光学活性烯烃。